扇形PAMAM树枝状高分子的合成与表征.pdf

第2期 高分子学报 No2 2004年4月 ACTAPO【JMERICASINICA Apt．2004 研究简报 扇形PAMAM树枝状高分子的合成与表征+ 王冰冰罗宇飞贾舻龚泳梅吉岩杨岭 危岩∞门 (北京大学化学学院北京 100871) (差国Drexel大学化学系费城PAl9104 关键词PAMAM，树枝状高分子，MALDL3uF 树枝状化合物是聚合物合成科学上第一次不 树枝状大分子经分析表明其结构精确，分散度单 采用生物技术合成的结构精确的大分子．它被称 一，不存在缺陷．这为该类树枝状高分子的台成提 为是继线形、交联形、支链形聚合物后的第4种结 供了一种好方法． 构类型的高分子”。．树枝状高分子的合成是通过 1试剂 多官能团基元进行逐步的有机反应而非传统的聚 乙二胺(北京益利精细化学品有限公司)首先 合方法．近年来，除了发散法、收敛法合成以外，人 用KOH干燥24h，减压蒸馏后备用．丙烯酸甲酯 们发明了多种新方法，如两段法(DouMe．stage(北京益利精细化学品有限公司)经减压蒸馏提 convergent 纯，DCC(二环己基碳二亚胺)(松江茶花胶粘剂 growth)”1，超支化核(Hypereore)或超支 化单体(Hyperbranchedmonomer)法o。4，双指数增 dicarbonate)、三氟乙酸 厂)．Boc酸酐(Di．teat．butyl dendrlmer 为AlfaAesar公司产品．己二酸为分析纯试剂，用 长法(Double—exponentialgrowth)”o，正交 于己二酰氯的合成．二氯甲烷、甲醇、无水乙醚、 耦合法(Orthogonalcouplingstrategies)”1，和固相合 成法”’等．这些合成方法上的改进使树枝状化合 DMF等所用溶剂均需经过干燥、蒸馏． 物的分子设计更加多样化，同时也使其制备更加 2 廉价、高效，大大促进了树枝状高分子的研究进 将45 展． 过的二氯甲烷加入1000mL三口瓶中，保持温度 PAMAM是第一个被报道的具有三维立体球在一10℃至O℃，缓慢滴加100mL溶有20 g(92 形结构的树枝状分子“1．其合成是以二胺或氨为 mmoi)Boc酸酐的二氯甲烷溶液反应混合物在室 核心，采用经典的Micheal加成反应和酯氨解反应温搅拌12h．旋转蒸发除去溶剂，经分离除去Boc— 经逐步发散法得到的．在反应过程中，不可避免的 NH．cH2CH：一NH．Boc，得产物(1)产率74％． 副反应或反应不完全导致分子产生缺陷．各代数 6 6 mL g(36 产物的提纯也是该化合物合成的难点．特别是高 甲醇加入100mL三口烧瓶中，冰水浴冷却下缓慢 代数的产物，由于分子量很大、体系变得粘稠且分 滴加50mL丙烯酸甲酯．反应混合物在氮气保护 子本身具有空穴，产物的制备和提纯繁琐耗时．