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例如: 用分析天平称得某物的质量是0.5180g,这一数值中的0.518是准确的,最后一位数字“0”即为估计值,其实际质量在0.5180±0.0001范围内。此时,称量的绝对误差为±0.0001g,相对误差为 若将上述结果写成0.518g,则意味着该物的实际质量将在0.518 ±0.001g范围内,即绝对误差是±0.001g,而相对误差则为±0.2%。准确度低了10倍。 (6)对数计算中,所取对数位数应与真值的有效数字位数相等。如CH+=5.0×10-5 mol·L-1 ,则pH=4.30 ;Ka=1.8×10-5 ,则pKa=4.74。 (7)改变单位,并不改变测量的准确度,即不能改变有效数字的位数。 如0.0025(g)为两位有效数字。若以mg为单位,记作2.5 mg。若以μg作单位,应记为2.5 ×103 μg,如果记作2500 μg就大错特错了。 1.4 滴定分析法概述Titrimetric analysis 1 滴定分析法的特点和方法 2 滴定分析法对化学反应要求和滴定方式 3 标准溶液和基准物质 4 滴定分析法的计算 1 滴定分析法的特点和方法 * 滴定分析法是用滴定的方式测定物质含量的方法。 * 准确度高,一般情况下测定误差不高于0.1%;;操作简便、快速;仪器简单,价格便宜 。 * 将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液),滴加到被测物质的溶液中,或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中,直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止,然后根据试剂溶液的浓度和用量,计算被测物质的含量。由于以测定溶液的体积为基础,故又叫容量分析法。 * 滴定分析定量测定的依据: tT + aA = P *滴定(Titration): 滴定剂从滴定管加到被测溶液中的过程。 * 滴定剂(Titrant):已知准确浓度试剂溶液 * 化学计量点(Stoichometric point):标准溶液与被测物质定量反应完全时,反应达到了“计量点”。——sp * 滴定终点(Titration end point):在滴定过程中,指示剂正好发生颜色变化的转变点成为“滴定终点”。 ——ep * 终点误差(Titration end point error):滴定终点与计量点不符合,而造成的分析误差成为“终点误差”。 ——Et * 滴定分析通常用于测定常量组分,即被测组分的含量一般在1%以上。测定相对误差小于0。2%。 2 滴定分析法概述 滴定分析方法的分类: 滴定分析以化学反应为基础,根据标准溶液与待测物质间反应类型的不同,滴定分析法分为四类: * 酸碱滴定 H+ + OH- → H2O * 络合滴定 Zn2+ + H2Y2- →ZnY2- + 2H+ * 氧化还原滴定 Cr2O72- + 6Fe2++14H+→2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O * 沉淀滴定 Ag+ + Cl- → AgCl↓ 2 滴定分析法概述 2 滴定分析法对化学反应要求和滴定方式 对化学反应的要求: 1 必须具有确定的化学计量关系。即反应按一定的反应方程式进行,这是定量的基础。 2 反应必须定量地进行, 达到99.9%以上。(cK≥ 106) 3 必须具有较快的反应速度。对于速度较慢的反应,用加热或加催化剂来加快反应的进行。 4 必须有适当、简便的方法确定终点。 5 共存物不干扰测定。 2 滴定分析法概述 * 滴定方式 ◎直接滴定法:满足上述5个条件的反应,即可用标准溶液直接滴定待测物质。 ◎ 返滴定法:当试液中待测物质与滴定剂反应很慢、无合适指示剂、用滴定剂直接滴定固体试样反应不能立即完成时用。 ◎置换滴定法:当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行或伴有副反应时。 ◎间接滴定法:不能与滴定剂直接起反应的物质,可以通过另外的化学反应,以滴定法间接进行滴定。 2 滴定分析法概述 ◎ 返滴定法:可先准确地加入一定量过量标准溶液,与试液中的待测物质或固体试样进行反应,待反应完全后,再用另一种标准液滴定剩余的标准溶液,这种滴定方式成为返滴定法。 Zn Al3+ + Y(过量)→ AlY+Y → ZnY + AlY NaOH CaCO3(固)+ HCl(过量)→CaCl2 + HCl →CaCl2 + NaCl
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