丙二酸单乙酯实验室制备方法的改进.pdfVIP

第3l卷第10期 王小龙等：丙二酸单乙酯实验室制备方法的改进 835 丙二酸单乙酯实验室制备方法的改进 王小龙’，李小东 (兰州交通大学化学与牛物上程学院，甘肃兰州730070) 摘要：以丙二酸●乙酯为原料，通过在氢氧化钾作用下皂化得到丙二酸单乙酯钾盐，再经抽滤、盐酸酸化，简捷、高效地得 到标题化合物，总收率88．5％。与文献报道的制备方法相比，后处理简单，所用时问大幅缩短。 关键词：丙二酸单乙酯；丙二酸二乙酯；皂化 中图分类号：0623．624文献标识码：A 文章编号：0258．3283(2009)10-0835—02 丙二酸单乙酯是有机合成中一种非常重要的 原料，它很容易和醛发生Knoevenagel反应生成95型质谱仪(美国Finnigan公司)。 a，肛不饱和酯。因此，丙二酸单乙酯被广泛应用 丙二酸二乙酯及其他所用试剂均为市售分 于天然产物及其他有机化合物的合成中【loJ。尽 析纯。 1．2合成步骤 管Wittig反应和Homer-Wadsworth．Emmons反应均 可以用来制备口，口．不饱和酯，但前者会产生大鼋 1．2．1 丙二酸单乙酯钾盐(1)的制备 mL 将25．0 m01)丙二酸二乙酯和100 无用的副产物三苯基氧膦，而后者则常需要用 g(0．156 NaH等强碱A‘能促进反应。相比之下，利用丙二无水乙醇加入500mL圆底烧瓶中，充分搅拌下， 由装有问流冷凝管的恒压漏斗中缓慢滴加8．75g 酸单乙酯和醛发生Knoevenagel反应来制备a，口一 不饱和酯，用有机碱催化即可反应，所产生的副产 (O．156m01)KOH的100mL无水乙醇溶液，体系 物是水和二氧化碳，原子经济性高，并且反应还具 中逐渐出现大量同体。40min内滴加完毕，继续 有立体选择性高和后处理简单等特点【4J。凶此， 搅拌1h。将反应体系用冰水充分冷却后抽滤，再 研究如何高效地制备丙二酸单乙酯便具有很好的 用无水乙醇洗涤(15mL×2)，即得到第一部分白 实用价值。 色固体化合物1。 丙二酸单乙酯一般是以丙二酸二乙酯为原料 将抽滤所得母液减压浓缩至60mL左右，冰 来制备【5,6J，其反应原理比较简单，即先将丙二酸 水冷却，抽滤，无水乙醇洗涤(8mL×2)，即得到第 二乙酯用KOH等强碱皂化生成丙二酸单乙酯钾 二部分白色固体化合物1。合并两部分产物，于 60℃干燥箱中烘干，称重为24．43 盐，再用盐酸酸化即可得到产物。然而，文献中的 g，收率92．0％， oC。将该产物直接用于下步反应。 传统制备方法在具体操作上存在一些不便之处， m．P．197～198 其在皂化制得钾盐之后需要陈化过夜，还需要趁 1．2．2 丙二酸单乙酯(2)的制备 将上步所得24．43 热过滤，这不仅使实验耗时很长，也使实际操作更 g(O．144m01)化合物1的 固体置于100mI。烧杯中，加入15mL水，冰水冷 加烦琐。本文在文献报道制备方法的基础上，主