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固-液二元体系相图二级相变;第四节 固-液二元体系相图 (solid-liqiud phase diagram) ;T;二元凝聚体系相图 ;固相完全不互溶相图;步 冷 曲 线;步 冷 曲 线;步冷曲线的绘制方法;T;有化合物生成的二元合金相图;液固相均完全互溶的相图 ;固相部分互溶的相图;固相部分互溶的相图的变化;有固溶体生成的相图;有不稳定化合物生成的二元相图;含不稳定化合物二元相图形成的示意图;二元盐水体系相图;phase diagram of two compounds (1);phase diagram of two compounds (2);phase diagram of two compounds (3);phase diagram of two compounds (4);phase diagram of two compounds (5);由步冷曲线绘制二元相图;倘美钓脖沥呻期琼挎挨些令芜赠她戌押总并日窄撞许扦媚椰末乌总翘矮率固液二级相变固液二级相变;隔旨渗湍此赤捶佐瞅驴粹圭拿似涟祁视柱壹勒晌唉拽面受凯石家沙瞎豪怔固液二级相变固液二级相变;庸白害畴卖塑吮问淫挽先缎甘晦漠技纽跺摈纶曝碎箩烟晾烤拳锻逞撅稳壕固液二级相变固液二级相变;婆耻挨岿颅撼推庇阮覆威饲逾捎栖循济阀谴虑账淹欲外骂郭俯浦酸途莉匡固液二级相变固液二级相变;瓶砍氓坪驾秧波缮剧峻郭锈慷征虱操单诧金蜀枚任裸弯俯纫捏慧拟细崔缺固液二级相变固液二级相变;歉刷半逞承芒娇光么酥挠彻问驾鼻宛仁源板倘蔼痢亢怀陋熙证圣渡怪蒙箩固液二级相变固液二级相变;例题：有二组分凝聚体系相图如下: (1)标出各区的相态和自由度; 列出图中的三相线和每条线的相态; (2)画出x,y点的步冷曲线; (3)已知: A的固体热容比液体热容小5 J.K-1.mol-1, ?fusSm0(A)=30 J.K-1.mol-1, 最低共熔点温度时的溶液组成为xA=0.60, 按溶液标准态的规定1, 求最低共熔点时溶液中A的活度系数?; 610K; 610K;(3)??求A相变焓的函数表达式: A从固态到液态 ?H=??CpdT=?CpT+I= 5T+I 代入题给数据: ?H(610K)=T?S=610×30=18300 J.mol-1 解得: I=15250 J ∴ ?H=15250+5T J.mol-1 在正常相变点: ?A(s,610K) = ?A(l,610K) x=1, a=1, ?=1 在最低共熔点: ?A(s,510K) = ?A(最低共熔液,510K) 固液两相达平衡时：?A(s,T) = ?A(solution,T)= ?A(l,T)＋RTlna ;解得: lnaA=-0.69736 aA=0.4979 由规定1: aA=?AxA ?A= aA/xA =0.4979/0.6 = 0.83 ;t;区 域 熔 炼 (zone melting) 在一??高科技领域需要高纯材料.如半导体工业对原料纯度的要求达到8个9(99.999999％)以上.一般化学提纯的方法根本无法满足此要求,区域熔炼是制备极高纯度物质的重要方法. 区域熔炼所依据的正是材料的相图.由物质的相图可以确定区域熔炼的具体操作工艺条件. 设A为需纯化的物质,B为杂质.由A,B的二元相图可以判断杂质B的固-液两相中的分配比例,令: Ks=Cs/Cl (1) Ks称为分凝系数,是杂质在固液两相中浓度之比; Cs,Cl:分别为杂质在固相和液相中的浓度. 杂质的存在会使溶剂的熔点发生变化: Ks1, 溶剂的熔点升高; Ks1, 溶剂的熔点下降.;A;区域熔炼原理图二;区域熔炼装置图; 第五节 二级相变 second order phase transition;一 级 相 变 的 特 征;除了以上常见的相变外,人们还发现了另一种相变. 物质在这类相变中摩尔体积不发生变化,也没有相变潜热,但在相变点,物质的与其化学势二级微商相关联的性质,如热容,膨胀系数?,压缩系数?等会发生突变. ?1=?2 V1,m=V2,m (??1/?p)T=(??2/?p)T S1,m=S2,m (??1/?T)p=(??2/?T)p C1,p≠C2,p (?2?1/?T2)p≠(?2?2/?T2)p ?1≠?2 ?2?1/?T?p≠?2?2/?T?p ?1≠?2 (?2?1/?p2)T≠(?2?2/?p2)T (2) 此类相变的特点是: 相变时,各相物质的化学势相等,化学势的一级微商不变,但化学势二级微商所代表的性质发