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vamac合物化学安全使用指南
Vamac? 聚合物化学安全使用公告
Vamac?加工处理安全须知
杜邦? Vamac?聚合物由乙烯、甲基丙烯酸酯和硫化单元构成。通常情况下,人们首先将它们与橡胶助剂混和,然后再进行加工和硫化。利用Vamac?聚合物能够制成多种混炼胶并在其生产过程中,采用了不同的混炼条件、加工条件及硫化工艺。本公告讨论了Vamac?混炼胶的安全操作,并提供了安全使用Vamac?混炼胶的总体建议。
Vamac? 聚合物和甲基丙烯酸酯单体
Vamac?聚合物分为两类。聚合物当中的大多数都是三元共聚物,它们由乙烯、甲基丙烯酸酯和硫化单元构成。在通常情况下,三元共聚物采用二胺类硫化剂进行硫化。另一类是Vamac?二元共聚物,它们由乙烯和甲基丙烯酸酯制成。二元共聚物一般采用有机过氧化物硫化。
所有Vamac?聚合物都含有一定量的残余甲基丙烯酸酯单体(CAS号96-33-3)。残余甲基丙烯酸酯单体的典型含量一般为0.15%重量百分比(1500 ppm)。大多数这类单体都会在混炼、加工和硫化步骤中损失掉,所以在最终产品中几乎不存在任何残余成分。适当的通风措施,就能将加工Vamac?弹性体工作场所中甲基丙烯酸酯的暴露量控制在安全限度范围内。
在美国,“职业安全健康法案:29 CFR 1910. 1000 空气污染物”将甲基丙烯酸酯定义为一种空气污染物;并将8小时加权平均暴露极限值规定为10个ppm(皮肤)* * ACGIH对“
* ACGIH对“皮肤”符号的解释如下:“后面跟有“皮肤”的所列物质指 的是对通过皮肤途径的总体暴露具有潜在的重要影响;其中包括粘膜和眼睛,可以是通过与蒸气接触、或者更为明显的是通过皮肤与物质直接接触。存在于溶液或混合物中的运输工具也能显著地增强潜在的皮肤吸收。应该注意到,虽然有些材料能够使工人引起剌激、皮炎和过敏,但这些性质并不被认为是与指定一个皮肤符号时有关。不过,还应该注意到,皮肤病状况的发展能够显著地影响皮肤吸收的潜在能力。”
甲基丙烯酸酯气体浓度高时,会剌激眼睛、鼻子、喉和肺。过度暴露能导致肺水肿,并且还有可能会伤害到肝和肾。甲基丙烯酸酯能够通过皮肤被人体吸收。
美国政府工业卫生联合会(1998版)已经将8小时时间加权平均暴露极限值(TWA)规定为2个ppm。杜邦公司使用2个ppm作为其Vamac?制造和实验室操作中的8小时TWA。
甲基丙烯酸酯的气味极限值大约为十亿分之十四(即14ppb)。因此,依据能否闻到气味来确定某个区域的甲基丙烯酸酯浓度是不可靠的。重复暴露将会使鼻子的敏感性降低。
通过合适的通风,即可以实现对甲基丙烯酸酯暴露量的有效控制。为了充分保证每个区域单独对甲基丙烯酸酯的监视,每个生产场所和每一种加工条件对通风的要求都可能会有所不同。存放Vamac?的场所也应该与加工区域同样对待。通过使用本公告“气体分析设备”一节中列出的气体分析仪,就能够取样测定出空气中甲基丙烯酸酯的实际浓度。
Vamac?混炼胶加工中的操作预防
Vamac?混料胶的加工可牵涉到混炼、模塑、脱模、挤出、硫化、后硫化等。在使用这些加工步骤时,某些气态副产物将会直接挥发到工作环境中。这些副产物的具体形成程度取决于添加于Vamac?混炼胶中的助剂,以及所采用的加工条件如温度和压力。许多橡胶助剂在温度升高时都具有较大的蒸气压,能明显地增大挥发份的数量。因此,此处只能给出一个通用的导则,作为操作预防措施供用户参考。
如上所述,现今的大多数Vamac?都是以三元共聚物为基础的(G,GLS和HVG),它们采用二胺类硫化体系。下面的讨论将与三元共聚物有关。二元共聚物的硫化采用的是过氧化物,它们具有不同的挥发份。
典型的Vamac? 三元共聚物混炼胶具有下列成分:
100份聚合物
50到80份碳黑
0到20份增塑剂
1到3份脱模剂
1到3份抗氧剂
1到2份硫化剂 - 通常是六甲基二胺氨基甲酸酯(HMDC)
3到5份促进剂- 通常是二邻甲基苯胍(DOTG)
此混炼胶通常会在大约100°C(212°F)的温度下利用密炼机进行混炼,并在开炼机上压成片状。然后,这些混料或者是被挤压成软管,或者是进行模塑。对于模塑,温度可能会高达180°C(356°F)。在模塑周期中的大多数时间里,模具是封闭的、并处于压力之下(限制了挥发性);但在模塑周期结束时,模具将会敞开到大气压之下,这就是挥发份浓度最高的时候。模塑的零件通常是在常压、大约175°C(347°F)温度的条件下进行后硫化,时间为4个小时。
挤压成软管的典型加工温度为大约90°C(194°F)。挤出软管在最终硫化步骤中,将在带压、约175°C(347°F)温度的条件下在一个高压釜内硫化。
在硫化步骤期间,HMDC硫化剂将分解成六甲基二胺(HMDA)和二氧化碳(CO2)。同样也是在硫化步骤期间,二胺/硫化
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