固相萃取同位素稀释气相色谱串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香论文.docVIP

　　固相萃取同位素稀释气相色谱串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香论文 马强 白桦 王超 马微 张庆 肖海清 周新 董益阳 王宝麟 【摘要】 建立了测定化妆品中二甲苯麝香的固相萃取同位素稀释气相色谱串联质谱分析方法。膏霜、水剂、散粉、香波、唇膏等不同类型的化妆品样品加入甲醇经超声提取后，样品提取液高速离心处理，浓缩上清液，以SepPak Silica固相萃取柱净化，收集二氯甲烷洗脱液，DB5 MS（30 m × 0.25 mm, 0.25 μm）石英毛细管色谱柱分离后经NCIGCMS/MS多反应监测技术进行定性及定量分析。二甲苯麝香的方法定量限为5 μg/kg，在5～50 μg/kg范围内的3个添加水平的平均回收率为81.1%～86.9%，日内精密度均小于10%.freelicro GC三重四极杆质谱仪，配有化学电离源和电子轰击源（美国S2型漩涡振荡器（德国IKA公司）；CR 21G型高速冷冻离心机（日本Hitachi公司）；TurboVap氮吹仪（美国Caliper公司）；GX274 ASPEC型全自动固相萃取仪（美国Gilson公司）；N1000型旋转蒸发仪（日本Eyela公司），配有BC55型真空冷却系统（日本Yamato公司）；SepPak Silica固相萃取柱（500 mg，6 mL，美国S 5%苯基甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱（30 m × 0.25 mm， 0.25 μm）；进样口温度250 ℃；柱温：初始温度50 ℃，保持1 min，以20 ℃/min程序升温至300 ℃，保持3 min；不分流进样；进样量1 μL；载气为高纯氦气，流速1.0 mL/min；传输线温度250 ℃；负化学电离源（NCI）；源温度100 ℃；电子能量60 eV；接收极电流200 μA；反应气为甲烷（75%）；光电倍增器电压650 V；碰撞气体为氩气，碰撞气压3.2 Pa；溶剂延迟时间3 min；多反应监测（MRM）模式检测，二甲苯麝香及其同位素内标的质谱分析参数见表1。 表1 二甲苯麝香及其同位素内标的质谱分析参数（略） Table 1 MS parameters for musk xylene and d15musk xylene analysis 2.3 标准储备液与工作液的配制 准确称取二甲苯麝香标准品100 mg，用正己烷溶解并定容至100 mL，配制成1000 mg/L二甲苯麝香标准储备液，于－20 ℃下保存。准确量取d15二甲苯麝香标准溶液1 mL，转移至10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，配制成10 mg/L氘代二甲苯麝香标准储备液。使用时，用正己烷逐级稀释成二甲苯麝香浓度分别为2.5， 5， 10， 50， 100和200 μg/L混合标准工作溶液，其中d15二甲苯麝香浓度均为100 μg/L，于4 ℃下保存，现用现配。 2.4 样品处理 2.4.1 膏霜、水剂、散粉、香波类样品的处理 准确称取化妆品试样0.500 g于25 mL具塞比色管中，准确加入1 mg/L d15二甲苯麝香内标溶液0.1 mL，再加10 mL甲醇，涡旋混匀，超声提取20 min后，以12000 r/min转速离心15 min，收集上清液于50 mL鸡心瓶中，用旋转蒸发仪于40 ℃水浴浓缩至近干，用氮气缓慢吹干后，准确加入2 mL二氯甲烷溶解残渣，溶液用于固相萃取。SepPak Silica固相萃取柱用5 mL甲醇活化、5 mL二氯甲烷平衡后，将试样溶液过柱，弃去直接流出液，再用2 mL二氯甲烷洗脱。收集洗脱液，用氮气缓慢吹干后，准确加入1 mL正己烷溶解残渣，过0.20 μm微孔滤膜后，供GCMS/MS测定。 2.4.2 唇膏类样品的处理 准确称取化妆品试样0.500 g于25 mL具塞比色管中，准确加入1 mg/L d15二甲苯麝香内标溶液0.1 mL，加入2 mL四氢呋喃，超声提取5 min，再加8 mL甲醇，涡旋混匀，超声提取20 min后，以12000 r/min转速离心15 min，收集上清液于50 mL鸡心瓶中，用旋转蒸发仪于40 ℃水浴浓缩至近干，用氮气缓慢吹干后，准确加入2 mL二氯甲烷溶解残渣，溶液用于固相萃取。SepPak Silica固相萃取柱用5 mL甲醇活化、5 mL二氯甲烷平衡后，将试样溶液过柱，弃去直接流出液，再用2 mL二氯甲烷洗脱。收集洗脱液，用氮气缓慢吹干后，准确加入1 mL正己烷溶解残渣，过0.20 μm微孔滤膜后，供GCMS/MS测定。 3 结果与讨论 3.1 色谱分离条件的优化 分别考察了不同固定液、不同极性的气相色谱柱：非极性柱（DB1MS，100%二甲基聚硅氧烷固定液；DB5MS，5%苯基95%甲基聚硅氧烷固