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第35 卷，第3 期 安徽化工 Vol．35，No．3 46 2009 年6 月 ANHUI CHEMICAL INDUSTRY Jun.2009 “一锅法”合成2- 氨基- 4- 甲基苯并噻唑的工艺研究 刘元声 （安徽华星化工股份有限公司，安徽巢湖 238251） 摘要：以邻甲苯胺为原料，采用“一锅法”直接合成2-氨基-4- 甲基苯并噻唑，获得了最佳工艺条件。该方法避免了通过合成N-邻甲苯基硫 脲后再合成产品的两个环节，具有工艺过程简单，操作方便的优势。放大实验结果表明，在最佳工艺条件下，产品的平均收率达到了88%。 关键词：邻甲苯胺；N-邻甲苯基硫脲；2-氨基-4- 甲基苯并噻唑；“一锅法”直接合成 中图分类号：O626.25 文献标识码：A 文章编号：1008- 553X（2009）03- 0046- 04 1 前言 钠，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；熔点由 5- 甲基- 1,2,4- 三唑并[3,4- b]- 苯并噻唑（三环唑） WRS- 2A 型微机熔点仪测定；IR 由美国PE 公司的傅立 是一种高效、内吸性唑类杀菌剂，对防治稻瘟病有特效， 叶变换红外光谱仪测定，KBr 压片测定。 对其他杀菌剂产生抗体的稻瘟病菌也有效。2- 氨基- 4- 2.2 实验方法 甲基苯并噻唑是合成农药三环唑的重要中间体之一，目 在装有磁力搅拌、温度计、加料漏斗、回流冷凝器的 前的合成方法是以邻甲苯胺为原料，先合成N- 邻甲苯 三口烧瓶中，分别加入一定量的邻甲苯胺和溶剂，在搅 [1- 6] 拌条件下缓慢加入硫酸进行反应，再加入硫氰酸铵，搅 基硫脲，再合成2- 氨基- 4- 甲基苯并噻唑 ，反应周期 长，产品收率低，反应过程中的每个阶段均需要使用有 拌升温反应，经过一定时间后完成N- 邻甲苯基硫脲的 害且价格高的溶剂，使生产过程中必须增加溶剂回收设 合成反应（称第一阶段反应）；然后再加入浓硫酸和溴化 备，既增加了生产的复杂性，又增加了成本。因此，进一 钠，N- 邻甲苯基硫脲经合环反应生成2- 氨基- 4- 甲基 步研究2- 氨基- 4- 甲基苯并噻唑的合成工艺及相关技 苯并噻唑（称第二阶段反应）。反应结束后冷却至室温， 术，对提高三环唑制备技术具有重要的现实意义。本文 加水稀释，用氢氧化钠溶液中和反应液至弱碱性，过滤、 研究了应用“一锅法”合成2- 氨基- 4- 甲基苯并噻唑的 洗涤、干燥、称重，测定产品的熔点并计算收率。 工艺技术条件，实验证明此工艺是可行的。 根据经验，在合环反应中，浓硫酸的用量应为主原 2 实验部分 料用量的1.0~4.0 倍为好，本文选择第二阶段合环反应 2.1 试剂与仪器 中浓硫酸的用量为邻甲苯胺用量的2.0 倍。 邻甲苯胺，分析纯，上海中试化学试剂有限公司；浓 3 结果与讨论 硫酸，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；硫氰酸铵， 3.1 以甲苯为溶剂 分析纯，上海中泰试剂化学有限公司；溴化钠、氢氧化 以甲苯为溶剂，按照实验方法进行操作，在完成第 表1 以甲苯为溶剂的反应结果 第一阶段反应 第二阶段反应 邻甲苯胺 浓硫酸 硫氰酸铵 反应温度 反应时间 浓硫酸