2-氨基丁酸的合成研究.pdfVIP

维普资讯 第 29卷 第 4期 武 汉 工 程 大 学 学 报 V01．29 No．4 2007年 O7月 J． Wuhan Inst． Tech． Ju1． 2007 文章编号 ：1004—4736(2007)04—0015一O3 2一氨基丁酸的合成研究 奚 强，林丫丫，王 冲，邓伏礼，刘 裴 (武汉工程大学化工与制药学院，湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北 武汉 430074) 摘 要：以正丁酸和溴为原料 ，分别采用PBr。路线和PPA路线合成了2一溴丁酸，通过对比发现PPA路线总 体优于PBr。路线，2一溴丁酸的收率为 84．5 ，且其最佳投料 比(溴与正丁酸的摩尔 比)为 1．17：1．．再分别以 2一溴丁酸与氨气 ，2一溴丁酸与氨水为起始原料制备了2一氨基丁酸，前者 2一氨基丁酸的收率仅为 23．2％，且 难 以达到反应所需条件 ；后者所得 2一氨基丁酸经用乙醇的水溶液 (水与 乙醇的体积 比为 l：3)重结晶，其收 率为 62．5 ．并采用红外 (IR)和核磁 (HNMR)对产品的结构进行了表征． 关键词：正丁酸 ；2～溴丁酸；2一氨基丁酸 中图分类号：TQ 932；O629．71 文献标识码 ：A 市化学试剂厂 ；无水 乙醇 ，AR，天津博迪化工有限 0 引 言 公司；异丙醇 ，AR，上海试一化学试剂有限公司． 2一氨基丁酸 (2～amino—butyricacid)是抑制 1．2 2一溴丁酸的合成 人体神经信息传递的天然氨基酸，也是一种重要 1．2．1 PBr。路线 将正丁酸 8．8g(O．1mo1)和 的化工原料和医药中间体，已广泛应用于药物合 PBr30．4g(0．0015mo1)依次加入250mL三 口烧 成，例如抗结核药物盐 酸 乙胺 丁醇 的合成[1]． 瓶 中，升温至 100℃，在 6．5h内匀速滴加溴 JefferyEA等利用汞 电极在氨水或氯化铵溶液中 18．7g(O．117mo1)，继续搅拌 8h．待无 HBr气 电催化还原其相应的酮式氨基酸(或氨基酸的钠 体放 出后，将反应物 自然冷却至室温，静置分层， 盐)的方法，制备 了2一氨基丁酸，产率仅为 48 ， 取上层液体 ，减压蒸馏 ，收集 140℃馏分 l1．69g， 且有副产物谷氨酸生成[2；BabievskiiKK等将硝 收率为 70．0 ． 基乙酯、乙醛和异丁酸的反应产物经催化加氢后 1．2．2 PPA路线 按参考文献E63进行实验：在 制备了2一氨基丁酸，产率依然较低 ，也有副产物 500mL三 口烧瓶中依次加入 100g(1．136oto1) 苏氨酸生成[3]． 正丁酸和多聚磷酸 (PPA)114mL，于 110℃冷凝 本实验参考相关资料E‘]，以正丁酸、溴、氨水 回流 1h，4h内匀速滴加溴 212．7g(1．329oto1)， 为原料合成了2一氨基丁酸，用 乙醇的水溶液(水 继续恒温反应 6h．待反应物 自然冷却至室温后， 与乙醇 的体积 比为 1：3)对产 品进行 了重结 晶， 静置分层 ，取上层液体减压蒸馏 ，收集 140℃馏 并采用红外(IR)和核磁 (HNMR)对其结构进行 分 ，得 2一溴丁酸 16O．3g，收率为 84．5 ． 了表征． 1．3 2一氨基丁酸的合成 1．3．1 氨气路线 称取 3g(O．018mo1)2一溴丁 1 实验部分 酸溶于 60mL无水异丙醇 中，室温下通入干燥氨 1．1 仪器与试剂 气至溶液 pH值为 8，再加入乌洛托