有机立体第四章作业答案.docVIP

思考题 1．无规、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。 答 （1）)无规共聚物：聚合物中两单元 M1、M2无规排列，而且 M1、M2连续的单元数不多。名称中前一单体为含量多的单体，后一单体为含量少的单体。如聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中，氯乙烯为主要单体，醋酸乙烯酯为第二单体。 （2）交替共聚物：聚合物中两单元 M1、M2严格相间，名称中前后单体互换也可。如苯乙烯-马来酸酐共聚物和马来酸酐-苯乙烯共聚物结构相同。 （3）嵌段共聚物：由较长的(几百到几千结构单元 ) M1链段和另一较长的 M2链段组成的大分子，名称中前后单体代表链段嵌合次序，也是单体加入聚合的次序。如苯乙烯 -丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物 SBS中单体加入聚合的顺序分别为苯乙烯、丁二烯、苯乙烯。 （4）接枝聚合物：主链由一种单元组成，支链由另一种单元组成，名称中构成大分子主链的单体名称在前，构成支链的单体名称在后。如聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)中主链为聚苯乙烯，支链为聚甲基丙烯酸甲酯。 2. 推导二元共聚物组成微分方程，推导时有哪些基本假定？ 答 假定一：链自由基的活性与链长无关。 假定二：链自由基的活性只取决于末端单体单元的结构，与前末端单元的结构无关。 假定三：聚合反应是不可逆的，无解聚反应； 假定四：共聚物的聚合度很大，单体主要消耗在链增长反应过程中，而消耗在链引发中的单体数可忽略不计，Rp ＞＞Ri。 假定五：聚合过程为稳态反应，即体系中总自由基浓度及两种自由基浓度都保持不变。 3. 说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。 答：均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率。它表征两种单体的相对活性，反映了单体自身增长（均聚）和交叉增长（共聚）的快慢。 r1= k11/k12， r2= k22/k21 当r1 r2=1时，可进行理想共聚； 当r1＜1且r2＜1时，可进行有恒比点的共聚； 当r1＜＜1，r2＜＜1，r1→0，r2→0或r1= r2=0时发生交替共聚。 计算题 补充题 1. 解：（1） k12=k11/r1 = 49/0.64=76.56 L/(mol·s)， k21=k22/r2 =25.1/1.38=18.19L/(mol·s) （2）1/ r1为丁二烯单体的相对活性、1/r2为苯乙烯单体的相对活性。 1/ r1=1.561/ r2=0.725说明丁二烯单体活性较苯乙烯单体活性大，又因为k12k22说明丁二烯自由基活性较苯乙烯自由基活性小。 （3） 两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下