第三章气相色谱常用进样技术.pptVIP

操作要领： 注：冷柱上进样不用衬管，常常采用保留间隙管。 ①进样时，按下导针管，此时鸭嘴密封装置松开，将注射针头插入柱头； ②针头插入预定位置后，松开导针管，使鸭嘴处于密封状态。 ③迅速将样品压入柱内，立即抽出注射器。几秒后，就可开始进样口和柱箱的升温程序。 第四节 程序升温汽化进样(PTV) 一.程序升温汽化进样的特点 1. 定义：将液体或气体样品注射入处于低温的进样口衬管内，然后按设定程序升高进样口温度。 注：PTV实际是把分流/不分流进样和冷柱上进样结合为一体。 2. PTV的特点： ① 消除了注射针头的歧视效应； ② 不需要特殊的注射器； ③ 可以实现大体积进样； ④ 抑制了进样口歧视（即分流歧视）； ⑤ 可除去溶剂和低沸点组分，实现样品浓缩； ⑥ 不挥发物可滞留在衬管内，保护了色谱柱； ⑦ 可低温捕集气体样品，便于同阀进样或顶空进样技术结合； ⑧ 有多种操作模式，即分流模式、不分流模式和溶剂消除模式； ⑨ 分析重现性接近于冷柱上进样。 二. PTV进样口的设计 PTV进样口与分流/不分流进样口类似，区别在于： ① 进样口热容低，便于快速升温或冷却； ② 衬管容积较小，以便减小样品的初始谱带宽度； ③ 分流出口和汽化室温度用时间编程控制； ④ 配备有冷却装置。 三. PTV升温汽化进样模式 1. PTV分流进样 PTV分流进样：即液体样品直接注入冷的汽化室，抽出注射器后，打开分流出口阀，同时进样口开始升温。汽化后的样品与传统的分流进样一样，大部分被分流掉，少部分进入色谱柱。 注：与传统分流进样的区别在于样品不是瞬间汽化，而是依据其沸点高低依次汽化。所以，样品是顺序进入色谱柱的。 * 第三章 气相色谱常用进样技术 第一节 填充柱进样口 一. 填充柱进样 1. 柱连接 ◆玻璃柱可以直接插入气化室，由一个固定螺母加石墨垫密封。 ◆不锈钢柱的柱端接在气化室的出口处，用螺母和金属压环密封。（此时，应在气化室安装玻璃衬管，以避免极性组分的分解和吸附。） 2. 样品的适用范围 只要柱的分离能力可满足要求，填充柱进样口适合于各种各样的可挥发性组分。 ◆对于热不稳定的样品，最好采用玻璃柱，将样品直接进入柱头。 ◆对于比较脏的样品，应采用衬管，防止污染物进入色谱柱而造成柱性能下降。 3. 操作参数 进样量一般为1-5 μL。 进样速度的快慢对结果的影响不大。 ① 进样口温度 一般情况是进样口温度应接近或略高于样品中待测高沸点组分的沸点。 ②载气流速 内径为2mm左右的填充柱，载气流速一般为30 mL/min(氦气)。 ③进样量和进样速度 二.大口径毛细管柱直接进样 柱连接 ◆将填充柱接头直接换成大口径毛细管柱专用接头就可连接大口径柱。 ◆所谓直接进样：是指用大口径（≥0.53mm）毛细管柱接在填充柱进样口，像填充柱进样一样，所有气化的样品全部进入色谱柱。 71页图4-1 2. 样品的适用范围 对热不稳定的样品宜采用柱内直接进样；脏的样品则采用普通直接进样，利用衬管来保护色谱柱不被污染。 3. 操作参数设置 ①进样口温度 一般应高于待测组分沸点10-25 oC. ②载气流速 ③进样量和进样速度 进样量一般不超过1 μL。 第二节 分流/不分流进样 一. 进样口结构 分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可作分流进样，也可用作不分流进样。 分流/不分流进样口与填充柱进样口的区别：①前者有分流气出口及其控制装置； ②前者在分流气路上还有一个柱前压调节阀； ③二者使用衬管结构不同。 48页 图3-7 二. 分流进样 1.载气流速和衬管选择 分流进样口可采用多种衬管。用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或烧结板、或者有玻璃珠，或者填充有玻璃毛。 注：衬管的上端常用“O”形硅胶环密封，用一段时间后该环会老化而造成漏气，故要及时更换。当进样口温度超过400 oC，最好采用石墨密封环。 48页 图3-7 2. 样品的适用性 ◆分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂（如溶剂）的分析。 ◆分流进样的适用范围宽，灵活性大，分流比可调范围广，故成为毛细管GC首选的进样方式。 三. 操作参数设置 1. 温度 进样口温度等于或接近于样品中最重组分的沸点。 注：对于一个未知的新样品，可将进样口温度设置为300 oC，进行试验。 2. 载气流速 ◆常用毛细管GC所用柱内载气线流速为：氦气30-50 cm/s；氮气 20-40 cm/s；氢气40-60 cm/s。 ◆分流比20：1~200：1。 3.进样量和进样速度 ◆分流进样的进样量一般不超过2 μL,最好控制在0.5 μL以下。 ◆进样速度越快越好；一是防止不均匀气化，二是保持窄的谱带。 四.分流歧视问题 分流歧视：在一定分流比条件下，不同样品组分