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光化学反应理论-吕世昌.pdf

光化学反应理论 吕世昌 博士 无锡万博涂料新材料有限公司 光化学反应理论 概述 光的透过和吸收 激发态分子 激发态的失活 光聚合反应 1.概 述 光的定义与分类 光是具有特定频率(波长)的电磁辐 射。 按照波长的不同通常将之分为紫外光、可见光和 红外光。 光的波长和能量 波 长/nm 能 量/eV 紫外光 40∼400 31∼3.1 可见光 400∼800 3.1∼1.55 红外光 800 0.78 光的波长和能量 紫外光是波长为40-400 nm的光,分为: 真空紫外 200 nm 中紫外 200-300 nm 近紫外 300-400 nm 真空紫外光在空气中被严重吸收,因此在一般光固化 应用中没有实际意义。 1970年在巴黎制定的国际照明词汇中,将中紫外 和近紫外区的紫外光(UV )分为: UV A 315-400 nm UV B 280-315 nm UV C 200-280 nm 光化学反应 按照国际纯粹和应用化学联合会建议的定义,所 谓光化学是“研究光(包括紫外到红外)的化学效 应的分支学科”。 分子吸收光能后会由基态跃迁到激发态,处于激 发态的分子所发生的化学反应即为光化学反应。 如果不讨论光吸收的过程,也可以将光化学反应 视为激发态分子的反应。 化学反应的选择性——分子只有吸收特定波长的 光才能发生反应。 2.光的透过和吸收 (1) 光的透过 Beer-Lambert定律 I=I ×10 -εc l 0 I 0 I 为入射光的光强,I为透射光的光 0 强;ε称为摩尔消光系数,与被透 l 过物中吸光物质的性质和入射光的 波长有关;c为该吸光物质的浓 度;l为光程长。 I 透射光的强度随透过深度成指数下降; 光在吸光物质中的透过深度是有限的; 吸光物质浓度越大,则光衰减越严重,因此在实际应用中,过高 的光引发剂浓度不利于深层固化。 (2) 光的吸收 光的本质:波粒二象性 光的波动性 光是一种电磁波,可以把光看成为在其行进方向上作 用于两个互相垂直的平面上的、具有一定频率的交变 电场和交变磁场。 (光的干涉、衍射等实验现象) 光的粒子

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