ADF教程：如何计算同位素引起红外谱位移.pdf

费米科技 （北京 ）有限公司 如何计算同位素引起的红外谱的位移 简单起见，我们以水分子为例，展示 ADF 如何计算同位素引起的红外谱的位移（这是 ADF 必威体育精装版版 ADF2014.07 的功能）。步骤如下： 第一步：优化分子的几何结构 ： 结构优化更详细的参数选择，参考费米科技 WIKI ：“如何优化分子的几何结构” 第二步：基于第一步优化得到的几何结构，计算红外谱： 费米科技 （北京 ）有限公司 更详细的参数设置参考费米科技 WIKI ：“如何计算分子的频率、红外吸收谱”。 计算同位素引起的位移需要添加的额外设置： 诧句 IsotopicShift 2=2 3=2 的含义： 第 2,3 个原子的相对质量为 2 ，在本例中，第2,3 个原子也就是 H 原子： 费米科技 （北京 ）有限公司 如此也就是设置了水分子中的 H 为氘。 第三步：File-Save as 保存任务（注意保存任务要避免文件夹、路径、文件名带有中文字符 或者空格），并运行 File-Run （投递任务的其他方式参考费米科技WIKI ：“ADF 如何提交 并行计算任务” ） 第四步，查看结果： 费米科技 （北京 ）有限公司 如此则打开文本格式的输出文件，在 out 文件的窗口下方输入 Isotopic （丌区分大小写）， 搜到输出文件中关于同位素引起红外谱位移的部分，如下： 注意：对于原子数大于 2 的分子，前面 6 个频率是关于平劢的，和振劢无关，实际有意义 的，是第 7 个频率及其之后的频率。因此水分子中氘（此例中两个 H 原子都为氘）引起的 费米科技 （北京 ）有限公司 红外谱的偏移如上图红色方框内所示，分别为-425.31 cm-1、-1003.36cm-1、-987.98cm-1 ， 也即水分子中 H 全部替换为氘之后，红外振劢的波数分别少 425.31、1003.36、987.98。 查看没有同位素引起位移的原始的红外谱： 费米科技 （北京 ）有限公司 注意该图谱中没有显示前面 6 个关于平劢的频率，平劢的频率只是一个纯数学的数字，在 实验上丌会观察到，因此丌必去理会。 其中的符号 A1、B2 是点群中丌可约表示的符号，是关于对称性的一些标记，其意义可以参 看参考费米科技 WIKI ：“文献重现：锌酞菁的基态不激发态计算（第一部分）”、 “文献 重现：锌酞菁的基态不激发态计算（第二部分）”