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计时电量法求NiCl2(bpy) 3在DMF中的扩散系数和速率常数
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) November Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(11):1235 1239 1235 时电量法求NiCl (bpy) 在DMF 中的扩散系数和速率常数* 2 3 赵鹏 方慧珏 薛 腾 亓西敏 陆嘉星 (华东师范大学化学系, 上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室, 上海 200062) 摘要 讨论了NiCl (bpy) (bpy :2,2鄄联吡啶)在DMF 中的电化学行为. 控制电位使电极过程处于扩散控制下, 采用 2 3 -6 2 -1 计时电量法求得了29 益时NiCl (bpy) 在DMF 中的扩散系数为5.99伊10 cm ·s , 不同温度下的扩散系数随温 2 3 度升高而增大. 选择合适的电极电位, 使电极过程处于扩散和电化学混合控制下, 采用计时电量法求得了不同电 0 -1 极电位下的反应速率常数k , 以及不同温度下的标准速率常数k , 求得了表观活化能为14.4 kJ ·mol . f 关键词: 镍配合 , 计时电量, 速率常数, 扩散系数, 活化能 中图分类号: O646 从1952 年Page 和Wilkinson[1]用电化学方法来 无水乙醇(分析纯), 2,2鄄联吡啶(bpy, 分析纯), 氯化镍 研究二茂铁和二茂钌的氧化还原性以及它们的电 (NiCl ·6H O, 分析纯), 四乙基氢氧化铵(Et NOH, 跃 2 2 4 子转移机理以来, 随着超微电极、快速和超快速循 10豫, 化学纯), 四氟硼酸(HBF , 跃40 豫, 化学纯), 4 环伏安、光谱波谱技术和数字模拟等实验技术在电 Et NBF 由Et NOH 和HBF 中和后结晶再纯化制 4 4 4 4 化学中的应用, 对快速反应和含有不稳定反应中间 备, NiCl (bpy)
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