氢化物发生原子荧光(HGAFS) 测As - 福建省疾病预防控制 .ppt

氢化物发生原子荧光(HGAFS)测As 北京吉天仪器有限公司 HGAFS测As HGAFS简介 总As测量 无机As测量 As形态测量 As形态简介 HGAFS测量As形态的方法 HGAFS简介 HG简介 AFS简介 HGAFS的特点 HG简介 As的各形态与KBH4或NaBH4 发生化学反应转化为含As的气相分子的过程。 能够使待测元素与大量基体分离。 具备一定的“消解”能力。 AFS简介 因为原子荧光谱线简单，光谱干扰小，所以可使用非色散检测。 HGAFS的特点 可测As、Hg、Se、Pb、Cd、 Te、Ge、Sn、Sb、Bi、Zn等元素。 具有较高的灵敏度： VG过程基本消除了基体干扰，降低了噪音。 无色散方式AFS检测提高了信号强度。 检出限在1~10ppt左右。 具备一定的“消解”能力，具有免消解测量的潜力。 HGAFS测总As 样品消解(强酸消解) HNO3+HClO4+H2SO4 消解液预还原 可用KI-硫脲、L-半胱氨酸、硫脲-Vc HGAFS测量 不同消解方法下的回收率 不同消解方法下产物的在线氧化测量结果 密闭罐微波消解紫菜的形态图谱 无机As的测定 6mol/L HCl在60oC下提取18h，提取物经脱脂棉过滤。 滤液经1:2.5倍稀释后KI-硫脲还原10min。 加入1滴正辛醇后测量。 消泡剂的作用 消除泡沫，使得测量能够正常进行。 新型气液分离器使用结果1:100稀释的血样加入As标 工作曲线与标准曲线几乎完全重合。 新型气液分离器很好的解决了泡沫问题。 As的不同形态(毒性) 有毒形态： 稳定形态：iAs(III)iAs(V)MMADMA 亚稳形态：MMA(III)、DMA(III) 无毒形态： TMAO、AsB、AsC、AsS等 p-ASA、Roxarsone等 饲料中添加的四种As剂 鸡饲料、排泄物中的As 饲料中的As剂含量在22.7-45.4g/ton，排泄物中含有高达15-30ppm的As。 未堆肥的排泄物中主成分仍为上述As剂，堆肥后部分转化为iAs和MMA或DMA 。 我国每年由饲料带入土壤的As有上万吨之多，已成为土壤的重要As污染源之一。 Roxarsone的可能代谢途径 饲料中As剂造成的As污染 As形态HGAS检测方法-非色谱法(一) 预还原法： iAs(V)的HG速度慢于iAs(III)，所以iAs(V)的发生效率远低与iAs(III)，所以可以大致认为不经预还原时测得的是iAs(III)；预还原后测得的是iAs；两者差值为iAs(V)。 As形态HGAS检测方法-非色谱法(二) 酸度法： 不同酸度下iAs(III)和iAs(V)的HG能力不同，不同酸度下测得的If和该酸度下纯样的If可构成一次方程，解方程可得到iAs(III)和iAs(V)的浓度。极端条件下，iAs(V)无信号的酸度下的If值直接可算得iAs(III)浓度。 KBH4浓度法1：原理同上。 混合法2：上述两种方法的结合。 As形态HGAS检测方法-液相色谱法 利用各种As形态在液相色谱柱上保留能力的差异，以流动液将各种As形态依次洗脱，达到分离的效果。 分离后的各种As形态经柱后处理，转化成能够HG的形态。 处理后的As形态被HGAS检测。 色谱法的分类 气相色谱法 液相色谱法 低压液相色谱法 高压液相色谱法 低压液相色谱法 高压液相色谱法 离子对色谱法 采用C18柱，离子对试剂为洗脱液。 柱价格较低，试剂价格高。 离子交换色谱法 采用离子交换柱，离子态溶液洗脱。 柱价格较高，试剂廉价。 As的不同形态(HG特性) 可HG形态 iAs(III)、iAs(V)、MMA(III)、MMA(V)、DMA(III)、DMA(V)、TMAO、AsS、p-ASA等 不可HG形态 AsB、AsC、TMA+、Roxarson等 柱后处理 在线紫外光氧化(UVO)技术 室温氧化，在线生成高氧化电位的活性中间体，如OH、O、X等。 在线微波氧化(MAO)技术 多模腔中的在线微波氧化技术 单模腔中的在线微波氧化技术 在线UVO技术 通常采用低功率汞灯作为UV源 氧化剂用K2S2O8、H2O2、O3、KBrO3/KBr等。 管道可用PTFE(3m)或石英(1m)。 AS-10流路示意图 水汽对HGAFS测定的影响 水汽造成显著的光散射，增加背景值，降低稳定性； 水汽会引起荧光淬灭，降低灵敏度； 水汽在管路中冷凝可能造成管路堵塞，影响测量的长期稳定性。 不同气液分离器的脱水率 普通气液分离器 出口气体露点18.7 ℃，水分压16.2mmHg Nafion脱水(脱水率75%) 出口气体露点-2 ℃，水分压4.0mmHg 新型气液分离器脱水(脱水率60%) 出口气体露点4