第六章 立体化学基础.pptVIP

(-)-麻黄碱 1R,2S 赤型 (+)-麻黄碱 1S,2R 赤型 (-)-伪麻黄碱 1R,2R 苏型 (+)-伪麻黄碱 1S,2S 苏型 (二) 含两个相同手性碳原子的化合物 * * 2,3-二羟基丁二酸 酒石酸 C O O H H O H H C O O H O H L-(+)酒石酸 2R,3R C O O H H O H H C O O H O H D-(-)酒石酸 2S,3S 相同是指两个手性碳上所连接的基团完全相同。 2R,3S 2S,3R meso-酒石酸 内消旋体:这种因有对称因素而使旋光性在内部抵消, 成为不旋光的物质。 (三)含两个手性碳原子的脂环化合物 1-氯-2-甲基环丙烷 顺式 反式 1,2-甲基环丙烷 顺式 反式 五、不含手性碳原子化合物的对映异构 (一)丙二烯型化合物 丙二烯 如果丙二烯两端碳原子上各连接两个不同的基团时,由于所连四个取代基两两各在相互垂直的平面上，分子就没有对称面和对称中心。 2,3—戊二烯 如果在任何一端或两端的碳原子上连有相同的取代基，则是非手性分子，如: 都具有对称面，因此不具旋光性。 (二)联苯型化合物 在联苯分子中，两个苯环可以围绕中间单键旋转 (1)两个苯环不能在同一平面内 (2)两个苯环成一定的角度 6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸 六、外消旋体的拆分 (一)化学拆分法 (二)诱导结晶拆分法 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基醇饱和液（80℃，100ml） 析出2g R 氨基醇（余下4g R,5g S） 分去晶体，剩下母液 过滤 加水至100ml 冷却至20℃ 80℃ 加2g消旋体 冷却至20℃ 2g S 氨基醇析出 (三)生物化学拆分法 (四)色谱拆分法 手性的固定相或手性流动相 一、偏振光和物质的旋光性 二、分子的对称性、手性与旋光性 三、含一个手性碳原子的化合物 四、含两个手性碳原子的化合物 五、不含手性碳原子化合物的对映异构 六、外消旋体的拆分 1. 偏振光 2. 物质的旋光性 1. 分子的对称因素 2. 分子的手性和旋光性 1. 费歇尔（Fischer）投影式 2. 构型的标示方法 1. 含两个不同手性碳原子的化合物 2. 含两个相同同手性碳原子的化合物 3. 含两个手性碳原子的脂环化合物 对映异构小结 * 第六章 立体化学基础 同分异构 构造异构 立体异构 碳架异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构象异构 构型异构 对映异构 顺反异构 分子的结构不但包括分子的构造，也包括组成分子的原子或基团在空间的位置关系，即构象和构型。 具有相同分子式、构造式，构型不同互呈镜象对映关系的立体异构现象，异构体之间不能互相重叠。 一、偏振光和物质的旋光性 (一) 偏振光 光是一种电磁波，光波振动的方向与光前进的方向垂直。 普通光的光波是在与前进方向垂直的平面内,以任何方向振动。 尼科尔(Nicol)棱镜 棱镜晶轴方向 “栅 栏” 这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光,简称偏振光。 (二)物质的旋光性 水、酒精、醋酸等 乳酸、葡萄糖 的水溶液 这种能使偏振光的振动平面发生旋转的性质就叫做物质的旋光性或光学活性，这种物质则称为旋光物质或光学活性物质。 旋光物质 右旋体 左旋体 能使偏振光的振动平面按顺时钟方向旋转。 能使偏振光的振平面动按逆时钟方向旋转。 右旋体 左旋体 互为对映异构 旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度 定量测定液体或溶液旋光度的仪器叫做旋光仪 原理如下表示： 光源 起偏棱晶 偏光 盛液管 检偏棱晶 偏光 每一种旋光物质,在一定条件下,都有一定的旋光度。 溶液的浓度C 、盛液管的长度l、温度t及光波波长λ等对旋光度都有影响。 考虑到这些影响，通常规定：在一定的温度下、一定波长的入射光，通过一个1dm长盛满浓度为1g/ml旋光性物质的盛液管时所测得的旋光度，称为比旋光度。 λ:测定时的波长 钠光 用D表示 t: 测定时的温度 右旋 [ ] o 8 . 3 20 + = D a 例如：肌肉乳酸的比旋光度： 发酵乳酸的比旋光度： 左旋 [ ] o 8 . 3 20 - = D a 若所测的旋光物质为纯液体 溶剂也能影响物质的旋光度，如果是非水溶剂时，要注明溶剂的名称 二、分子的对称性、手性与旋光性 (一) 分子的对称因素 1. 对称面 一个平面把分子切割成两部分，一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面 例：二氯甲烷 （非手性分子） 顺-1,2-二甲基环丙烷 2. 对称中心 2,2-二氯丙烷 对称分子 a b a,b能够完全