质谱分析进阶MS 高级质谱分析.pdfVIP

第五章 有机质谱法 Organic Mass Spectroscopy 优点： 1. 分析范围广（气体、液体、固体） 2. 测定分子量，确定分子式 3. 分析速度快，灵敏度高 4. 各种联用技术 5. 新的电离、检测技术 5.1 基本知识 5.1.1 质谱仪的主要性能指标 1. 质量范围（mass range ） 质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。 四极质谱： 1000以内 离子阱质谱： ~ 6000 飞行时间质谱： 无上限 2. 分辨率（resolution ） 分辨率R是指分离质量数为M 及M 的相邻质谱峰的能力。 1 2 若近似等强度的质量分别为M 及M 的两个相邻峰正好分 1 2 开，则质谱仪的分辨率定义为： M +M R = M ; 式中M = 1 2 ; M = M2 -M1 M 2 说明： 1）R10%：两峰间的峰谷高度为峰高的10%时的测定值； 2 ）一般难以找到两个质量峰等高，且重叠的谷高正好等 于峰高的10%，则定义： M a R = M  b; 式中a为相邻两峰的中心距离； b为其中一峰的峰高5%处的峰宽。 低分辨率质谱仪： R 1000 高分辨率质谱仪： R 10000 6 （FT-ICR MS ：R可达110 ） 利用高分辨率质谱仪可测定精 确的质量数（分子式）！ 质荷比均为28 的分子： CO: 27.9949 N : 28.0062 2 C H : 28.0313 2 4 3. 灵敏度（sensitivity ） 对于一定样品（如硬脂酸甲酯），在一定的分辨率情 况下，产生一定信噪比（如101）的分子离子峰所需 的样品量。 5.1.2 质谱图 横坐标： 质荷比 纵坐标： 离子流强度， 相对丰度：最强峰的强度定为100% 5.1.3 有机质谱中的各种离子 1）分子离子（molecular ion ） + 样品分子失去一个电子而电离所产生的离子，记为M 。 2 ）准分子离子（quasi-molecular ion ） + + 准分子离子常由软电离产生，一般为M+H 、M-H 。 3 ）碎片离子（fragment ion ） 泛指由分子离子破裂而产生的一切离子。狭义的碎片离 子指由简单断裂产生的离子。 4 ）重排离子（rearrangement ion ） 经重排反应产生的离子，其结构不是原分子结构单元。 5 ）母离子（parent ion ）与子离子（daughter ion ） 任何一离子进一步产生某离子，前者称为母离子，后者 称为子离子。 6 ）亚稳离子（metastable ion ） 是从离子源出口到检测器之间产生的离子。 7 ）奇电子与偶电子离子（odd- and even-electron ion ） 具有未配对电子的离子称为奇电子离子，不具有未配对 电子的离子称为偶电子离子。 8 ）多电荷离子（multiply-charged i