分析化学第三版上册公式总结.docxVIP

误差和分析数据的处理1、准确度与误差测定值为x 真值为T（真值是试样中某种组分客观存在的真实含量）绝对误差：Ea=x-T相对误差：Er=数次平行测定时：Ea=-T精密度与偏差绝对平均偏差（单次测定值与平均值之差） di=- （i=1,2,3,......,n）平均偏差相对平均偏差平均值当测定次数无限增多时，所得平均值即为总体平均值（实用上n30）lim(n→∞)总体标准偏差（当n趋近于无限时） （σ2称为方差）样本的标准偏差（n20）式中n-1称为自由度，用f表示样本的相对标准偏差（变异系数）为平均值的标准偏差 与单次测定值的标准偏差 之间还有下述关系有限次数时随机误差的正态分布高斯方程（数据的正态分布图）P51标准正态分布横坐标变成u区间概率当a=∞,b=-∞时，式子得数（概率）为14、有限测定数据的统计处理当σ可知时 值所在范围 (n为测定次数)t分布法Q检验法数据由小到大排列x1 ,x2 ,x3 ,...... ,xn-1 ,xn ,其中可疑值为x1或xn求出可疑值与其临近值的差，然后用它除以极差，求出Q或Q越大，可疑值离群越远，远至一定距离时应当舍弃，故Q称为舍弃商，当QQP,n时弃去，一般置信度取0.90格鲁布斯法若x1为可疑值 若xn为可疑值 当GGP,n时舍去t检验法F检验法（书P62）滴定分析法概论标准溶液浓度的表示方法物质的量浓度故有滴定度在 中A表示待测物质，B表示标准溶液中的溶质，试样质量为ms， 为A的质量分数酸碱滴定法酸碱反应的平衡常数酸碱解离方程反应的平衡常数称为酸碱的解离常数，分别用Ka、Kb表示（a为活度）活度是溶液离子强度等于零时的浓度，在稀溶液中，溶质的活度与浓度的关系是分别用各组分平衡浓度代替其活度，由此得平衡常数称为浓度常数活度常数与浓度常数关系如下溶液中 可以用pH计方便地测出，因此，若将H+用活度表示，其他组分仍用浓度表示，此时平衡常数就称为混合常数对于共轭酸碱，其Ka、Kb之间的关系是磷酸可以三步电离一元弱酸（碱）各型体的分布分数一元强酸（碱）中H+浓度的计算酸中 （C10-6)碱中 （C10-6）一元酸（碱）pH的计算一元弱酸当一元弱酸的Ka及其浓度都不是很小时，忽略水的解离在忽略水的解离的同时，又若弱酸已解离的部分相对其分析浓度较小（解离度 ，即 就可以忽略解离度对弱酸浓度的影响，于是 ，这样式子就进一步简化为若 ，但 ，即水的解离度可忽略，但由于HA的解离度大于5%，故应考虑其解离度的减小若酸极弱，但浓度极小，即有 ，但 ，因此时水的解离是溶液中H+的重要来源而不能被忽略，但由于酸极弱，顾不考虑解离对其浓度的影响，一元弱碱同一元弱酸3、多元弱酸（碱）溶液pH值的计算多元弱酸溶液 忽略二级解离时在上式的条件下，若一级解离度大于5%在上式的条件下，若一级解离度小于5%，可忽略一级解离对H2A浓度的影响，此时 ，因而得到最简式当水的解离了忽略，但酸的二级解离需要考虑时，即此时不能按一元弱酸处理多元弱碱溶液仿照上述多元弱酸溶液的讨论方式，可以得出计算多元弱碱溶液pH的个近似处理条件和相应公式，具体式子如同和只需将其中的 换成 即可。将二元弱碱近四十位一元弱碱进行计算的条件是 。一般来说，只要多元弱酸（碱）的浓度不是太稀，是可以按照一元弱酸（碱）来处理的两性物质溶液的pH计算多元弱酸的酸式盐对于 ，其进一步作酸式、碱式解离的趋势都比较小（即 和 都很小），因此 ，则式子可简化为若同时又有 ，表明与HA-的酸、碱性相比，此时水的酸式碱式解离作用均可被忽略，故而得到最简式若 ，可以忽略水的解离，但不能忽略其碱性，于是得到下述近似式若 ，说明HA-的酸式解离及其微弱，此时水的酸性不能忽略，但可不考虑其碱性，因此又有下述近似式弱酸弱碱盐例如浓度为c（mol/L）的NH4Ac溶液，其中 为酸组分， 为碱组分，是分子中算碱组分为1:1的弱酸弱碱盐的代表对多元弱酸与弱碱形成的盐，例如 强酸与弱酸的混合溶液（强酸为c1，弱酸为c2）酸碱缓冲溶液（P109）一般缓冲溶液如缓冲体系在酸性范围起缓冲作用，则 ，式子可简化为若缓冲体系在碱性范围起缓冲作用，则 ，式子可简化为 或 如果 远大于溶液中的[H+]和[OH-]大（均大于20倍或更多时），则不但可以忽略水的解离，还可以忽略因共轭酸碱的解离