考研有机化学反应试节选.docxVIP

1.制备环丙烷:①两个卤素连在C1和C3上,用锌粉脱卤得到环丙烷CH2XCH2CHX+Zn△+ZnX②锌铜合金存在下，二碘甲烷与烯作用生成环丙烷及衍生物C=C + CH2I2△ + ZnI2 + Cu2.连接在双键碳原子上的烷基数目越多,烯烃就越稳定R2C=CR2＞R2C=CHR＞R2C=CH23.过氧化物效应:烯烃与溴化氢(其他氢化物无此效应)加成,随反应条件的不同而取向不同,若无过氧化物存在,则取向符合马氏规则;若有过氧化物存在,则取向反常.4.烯烃的鉴别:加入高锰酸钾,紫色消退,有棕色的二氧化碳沉淀,有气泡产生(CO2),现象明显.5烯烃的臭氧化反应:将含有6%~8%臭氧的氧气在低温下（-86℃）通入烯的四氯化碳溶液中，臭氧迅速地定量氧化烯烃，生成臭氧化物。臭氧化物水解得到醛或酮及过氧化物，如产物中有醛，过氧化物可将醛继续氧化成酸，为防止氧化，水解时加入还原剂，常用的还原剂是锌粉。6.卤代烃在强碱的醇溶液(NaOH)中脱卤化氢，主要生成双键上烷基较多的（即稳定性较大的）烯烃。7.邻二卤代物在金属锌的醇溶液作用下,脱去卤素转变成烯（运用于烯的保护，当分子中除双键之外的其他部分进行反应时，可以首先把烯转变成二卤化物，然后再用锌处理得到烯烃，这步骤称双键的保护）8.酸性:H2O＞C2H2＞NH3碱性:NaNH2＞NaCCH＞NaOH9.炔用钠或锂在液氨中进行化学还原，可以将炔烃还原为反式烯烃10.炔烃在硫酸汞、硫酸的催化下与水加成，反应符合马氏规则，只有乙炔生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。11.用二卤代烷制末端炔烃一般采用NaNH2，然后再加水除钠。12.偕二卤代物脱卤化氢也可得到炔，偕二卤代物可由醛或酮与PCl5反应得到。例子见书122或公式总结13．堆电子基团（甲基）使环活化（邻对位取代），吸电子基团（硝基）使环钝化（间位取代）。(注意,卤素是邻对位取代,但他使苯环钝化,此为特例)14．苯环上带有第二类定位基时（-NO2），不能发生傅-克氏反应,所以在合成间硝基苯乙酮时只能先酰化后硝化.15傅-克反应1617取代基的空间位阻越大,邻位取代基比例减少18磺酸基是间位取代基氨基的邻对位取代基19.金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液,它在醇的存在下,可将芳香化合物还原成1,4环己二烯化合物20.21.苯的体积大,有位阻,联苯取代产物除在醋酸酐中硝化时生成邻硝基苯外,其他取代反应基本都发生在对位. 22.萘的亲电取代反应(主要发生a位)：①卤代，氯代用苯作溶剂，碘作催化剂；溴代时不用催化剂，CCl4作溶剂；②硝化，用硝酸浓硫酸；③磺化（可逆反应），用浓硫酸，在较低温主要生成a-萘磺酸（动力学控制产物），在较高温主要生成β-萘磺酸（热力学控制产物），可以从β-萘磺酸制备β取代物；④傅-克酰基化反应，产物单一，受溶剂控制，以CS2或四氯乙烷为溶剂，主要生成a取代，以硝基苯为溶剂，主要生成β取代；⑤一取代基的定位效应，当萘环上连有致活基时（-OH、-CH3、等邻对位取代基），活化此基团所在环，在该环a位取代。当萘环上连有致钝基时（硝基），钝化此基团所在环，取代反应发生在另外环的a位。以上规律在磺化反应中，并不十分有效。E2消除, (先写出消除构象,反式共平面)