第12章 芳环的亲电取代、亲核取代反应、芳环取代基的反应.ppt

五、芳环亲核取代反应 1. SNAr Reaction（芳环亲核取代反应） 然而，当苯环上具有一个或多个强的吸电子基团时，并且具有一个较好的离去基团（如卤素）时，亲核取代反应就可以在不太激烈的条件下发生。 五、芳环亲核取代反应 五、芳环亲核取代反应 2、芳香杂环的亲核取代反应 ——吡啶比苯容易发生亲核取代反应 吡啶的2-位或4-位上连有好的离去基团时，容易发生亲核取代反应 吡啶的3-位的反应性与卤代苯类似，反应要求条件较强烈且需要在铜盐催化下发生反应： 六、芳环取代基的反应 1、光照或加热条件下α –卤代反应 2、芳环侧链的氧化反应 六、芳环取代基的反应 脂肪族胺也能发生重氮化（Diazotization )反应，但是所生成的重氮盐不稳定，很快分解，因此难以用于合成，但可用于氮含量分析 — 凯氏定氮法 芳香重氮盐在合成上用途广泛 3、Formation of Arenediazonium Salts 芳香重氮盐的形成 六、芳环取代基的反应 4、Nucleophilic Subsitution of Arenediazonium Salts 芳香重氮盐的亲核取代反应 ——Synthesis of Substituted Benzenes 六、芳环取代基的反应 5、 Coupling reaction of Arenediazonium Salts 芳香重氮盐的偶联反应（与胺或酚反应） —— Eletrophilic Substitution of Aromatic amines and Phenols —— The Arenediazonium Ion as an electronphile —— 偶氮化合物的合成 区域选择性——偶联反应通常发生在羟基或氨基的对位，如果对位有基团占据，则发生在邻位。 六、芳环取代基的反应 5、 Coupling reaction of Arenediazonium Salts 芳香重氮盐的偶联反应（与胺或酚反应） —— Eletrophilic Substitution of Aromatic amines and Phenols —— The Arenediazonium Ion as an electronphile —— 偶氮化合物的合成 反应条件——重氮盐与酚的偶联常在pH8~10的弱碱性条件进行；重氮盐与芳胺的反应在弱酸性条件下进行。Why？ 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 A、苯环上引入羟基、氟和氰基 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 A、苯环上引入羟基、氟和氰基 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 A、苯环上引入羟基、氟和氰基 6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 C、合成偶氮化合物 思考题：请尝试设计上述偶氮化合物的合成路线 本章主要内容 一、芳环的亲电取代反应及机制 二、取代基对芳环亲电取代反应的影响 三、多环芳烃的亲电取代反应 四、芳香杂环的亲电取代反应 五、芳环和芳香杂环的亲核取代反应 六、芳环取代基的反应 1、写出下列各反应的主要产物 1、写出下列各反应的主要产物 1、写出下列各反应的主要产物 2、将下列各组化合物按照亲电取代速率 从大到小排列 （解答） 1 2 3 3 2 1 2 1 3 4 3 1 2 3、用箭头标明下列化合物发生硝化反应 的主要部位 4、下列化合物在NaCr2O7/H+加热 条件下应分别得到什么产物？ 5、从苯或甲苯合成a、b,从苯酚出发合成c 5、从苯或甲苯合成a、b,从苯酚出发合成c 5、从苯或甲苯合成a、b,从苯酚出发合成c 6、从甲苯或苯合成下列化合物 6、从甲苯或苯合成下列化合物 作业4、请写出上述合成设计的完整合成路线，并尽可能提出其它可能的合成途径。 6、为下列反应提出合理的机理： OH, OR；NH2, NHR, NR2：强致活基，邻对位定位基。 OH, OR；NH2, NHR, NR2：强致活基，邻对位定位基。 OCOR，NHCOR ：中等致活基，邻对位定位基。 当氧或氮与羰基相连时，氧或氮上的孤对电子也与羰基共轭，因此与苯环的共轭作用减弱了 强致钝基和中等致钝基，间位定位基： -CONH2, -COOR, -COR, -CHO