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第19章 过渡元素(二) 19.1 过渡元素的通性 3.单质的化学性质 氧化物和氢氧化物 卤化物 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 氨配合物 硫氰配合物 氰配合物 Ni离子的鉴定 * 19.1 铁系元素通性 19.2 铁系元素的重要化合物 19.3 铂系元素（自学） Chapter 19 The Transition Elements (2) 第四周期 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 铁系 元素 第五周期 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 铂系 元素 第六周期 La Hf Ta W Re Os Ir Pt 第八周期 Ac Ⅷ族中的Fe、Co、Ni三个元素习惯 上被称为铁系元素，其余6个元素称为 铂系元素。 Ⅷ族 26Fe 铁 27Co钴 28Ni镍 铁系 44Ru 钌 45Rh铑 46Pd钯 76Os 锇 77Ir 铱 78 Pt铂 铂系 最高氧化值 不等于 族序数。 1. 存在 辉钴矿：CoAsS； 镍黄铁矿：NiS·FeS； 2.单质的物理性质 银白色金属，磁性材料； Fe，Co和Ni熔点接近。 赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4； 黄铁矿：FeS2； 与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢) 纯Fe，Co，Ni在水、空气中稳定； 高温时，Fe，Co，Ni可与O2,S,X2等反应。 钝化 浓、冷HNO3可使Fe，Co，Ni钝化； 浓、冷H2SO4可使Fe钝化。 可以用铁罐运输或储存冷的浓HNO3和浓H2SO4 。 铁系元素的标准电势图 ) 白 (s, Fe(OH) 2OH Fe 2 2 2 O 无 + - + ) 红棕 (s, Fe(OH) 3 2 O 19.2 铁、钴、镍的重要化合物 p.428 表19.2 氯化羟钴(碱式氯化钴) (慢) 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni FeO、Fe2O3、Fe3O4的相互转化 FeO、Fe2O3、Fe3O4是铁的三大氧化物，其中Fe3O4比较特殊，它包含了铁的+2和+3两种氧化态（即Fe2O3·FeO），也可以把它看成铁酸盐的形式[即：Fe(Ⅲ)[(Fe(Ⅱ)Fe(Ⅲ)O4)]。 FeO、Fe2O3、Fe3O4可以在一定的温度下相互转化： 氧化性 大 小 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F- FeF3 CoF3 * (350℃分解) Cl- FeCl3 CoCl3 * (常温分解) Br- FeBr3 * * I- * * * 小 大 稳定性 大 小 大 小 还原性 稳定性 ① FeCl3有明显的共价性，易潮解，也水解。 蒸汽中形成双聚分子： ② CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.5℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 FeS CoS NiS 黑色 不溶于水 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-25(β) 3.2×10-19(α) 1.0×10-24(β) 2.0×10-26(γ) 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 铁的重要化合物 水溶液中Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)离子的重要反应 水解性 淡绿 [Fe(H2O)6]2+ [Fe(OH)(H2O)5]++H+ [Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ 淡紫 =10-9.5 =10-3.05 Fe3+水解最终产物：Fe(OH)3 [Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+ 结构： 2[Fe(H2O)6]3+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+ 水合铁离子双聚体 +2H+ Fe3+进一步水解： 氧化还原性 Fe2+具有还原性：(保存Fe2+溶液