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仪器分析简答题汇总 影响紫外—可见光谱的因素 p26 ①共轭效应：共轭体系越长，π和π* 轨道的能量差越小，最大吸收波长越向长波方向移动，吸收强度增大。?②立体化学效应：指因空间位阻、跨环效应等因素导致吸收光谱的红移或蓝移，并常伴随有增色或减色效应。?③溶剂的影响：主要是由溶剂极性不同所引起的溶剂效应。溶剂极性越强，由π→π*跃迁引起的吸收带越向长波方向移动，而由n→π*跃迁引起的吸收带则蓝移。?④体系pH的影响：在不同pH条件下，分子离解情况不同，而产生不同的吸收光 紫外可见分光光度法干扰及消除方法 p37 干扰:①干扰物质本身有颜色或与显色剂形成有色化合物，在测定条件下也有吸收 ②在显色条件下，干扰物质水解，析出沉淀使溶液浑浊，致使吸光度的测定无法进行 ③与待测离子或显色剂形成更稳定的配合物，使显色反应不能进行完全 消除方法：①控制酸度；②选择适当的掩蔽剂；③利用生成惰性配合物；④选择适当的测量波长；⑤分离 红外光谱法的特点及局限性 p54 优点:①分析特性好；②分析速度快； ③重现性好，用量少 局限性;①有些物质不产生红外吸收，不用红外鉴定 ②有些指纹峰不能指认，定性分析灵敏度、准确度低 产生红外吸收的条件 p54 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 辐射与物质之间哟耦合作用（分子振动必须伴随偶极矩的变化） 红外光谱法对试样的要求 p70 ①单一组分纯物质，纯度 98%； ②样品中不含水，水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱图； ③要选择合适的浓度和测试厚度，使大多数吸收峰透射比处于10%～80%。 IR与UV-VIS的异同点 相同点：都是分子吸收光谱 不同点： UV-Vis 是基于价电子能级跃迁而产生的电子光谱;主要用于具有共轭体系的化合物的研究 IR 则是分子振动能级跃迁而产生的振动光谱;主要用于振动中伴随有偶极矩变化的有机化合物的研究 分子产生荧光必须具备的条件p91 分子必须具有与所照射的辐射频率相适应的结构，才能吸收激发光； 分子吸收了与其本身特征频率相同的能量之后，必须具有一定的荧光量子产率 影响荧光强度的因素和荧光猝灭的主要类型p93 影响荧光强度的因素：① 溶剂：溶剂极性的影响；②温度——低温下测定，提高灵敏度；③pH值的影响；④内滤光作用和自吸收现象； ⑤散射光的影响：应注意Raman光的干扰 荧光猝灭的主要类型：①碰撞猝灭②静态猝灭③转入三重态的猝灭④发生电荷转移反应的猝灭⑤荧光物质的自猝灭 荧光分析法的特点 p97 ①灵敏度高（提高激发光强度，可提高荧光强度），达 ng/ml ； ②选择性强（比较容易排除其它物质的干扰）； ③试样量少，方法简便； ④提供比较多的物理参数 荧光分析法与UV-VIS的比较 相同点：都是分子光谱，都需要吸收紫外-可见光，产生电子能级跃迁。 不同点：①荧光法检测的是物质经紫外-可见光照射后发射出的荧光的强度 (F)，是发射光谱; ②UV-Vis法检测的是物质对紫外-可见光的吸收程度 (A)，是吸收光谱; ③荧光法定量测定的灵敏度比UV-Vis法高 原子吸收光谱法的优点 p130 ①灵敏度高，检出限低；②准确度高；③选择性好；③操作简便，分析速度；④应用广泛；⑤分析不同元素，必须使用不同元素灯；⑥对于复杂样品需要进行化学预处理 原子吸收光谱法的干扰及其消除 p140 物理干扰：指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应。 消除方法：①稀释试样；②配制与被测试样组成相近的标准溶液；③采用标准化加入法。?2、化学干扰：指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。 消除方法：①选择合适的原子化方法；②加入释放剂? ③加入保护剂；④加基体改进剂⑤分离法。?3、电离干扰：指在高温下原子会电离使基态原子数减少, 吸收下降。 消除的方法：加入过量消电离剂。?4、光谱干扰：指吸收线重叠。 消除办法：①非共振线干扰，减小狭缝宽度或另选谱线 ；②谱线重叠干扰，选其它分析线 。?5、背景吸收干扰：也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。 消除办法：①连续光源校正背景；②Zeaman效应校正背景 影响化学位移的各种因素 p200 ①诱导效应：与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，使氢核周围电子云密度降低，屏蔽作用减弱，NMR吸收峰在低场、化学位移增大 ②共轭效应：使氢核周围电子云密度增加，则磁屏蔽增加，共振吸收移向高场；反之，共振吸收移向低场 ③磁各向异性：碳碳三键π电子云呈筒型分布，形成环电流，感应磁场与外加磁场方向相反，三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较