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2.15 选C 2.24 催化剂不改变热力学函数该变量 2.26 液体在沸点蒸发可视为可逆过程 2.28 看气体摩尔数变化 2.32 Sm?(g) > > Sm?(l)> Sm?(s) 相态相同时看摩尔质量. 2.37 2.46 (1)CH3OH(l) + 1/2O2 = HCHO(g) + H2O(l) ΔcHm? 可后求 0 可先求 0 Δr Hm?= -155.4 kJ/mol 第一步 HCHO(g) + O2 (g) = CO2(g) + H2O(l) 由已知ΔrUm? =ΔcUm?= -568.2 kJ/mol,可求Δr Hm? ,此即ΔcHm? (HCHO) 第二步 将ΔcHm? (HCHO)代回前一反应, 求ΔcHm? (CH3OH) (2) 较简单, 略 96 说明四点: 1.催化剂只能改变反应速率,而不能改变反应方向。 2.催化剂只能缩短或延长到达平衡的时间,而不能改变转化率。 3.催化剂具有选择性。?如 HCOOH ZnO CO + H2O Al2O3 CO2 + H2 97 4.杂质对催化剂性能有强烈影响。?产生正面影响的称为助催化剂,负面影响的称为毒物. 4. 影响多相反应速率的因素 在多相反应系统中,只有在相的界面上,反应才能发生。因此,扩散速度、吸附和解吸、反应物分子的粒径等等,都会影响到反应的速率。 98 作 业 P43 2.1, 2.2, 2.6, 2.7, 2.10, 2.12, 2.18, 2.21,2.23, 2.36, 2.48, 2.50, 2.52 第2章 习题课 核心内容 ?计算化学反应的ΔrHm ? 、 Δr S m ? 、 ΔrG m?、转折温度 ?计算化学反应的ΔrGm , 判断化学反应的方向 ?关于化学反应的速率 一、基本概念 体系及其分类、环境、状态、状态函数及其性质、标准状态、指定单质(参考态元素)、自发过程、物质标准熵值的规律、基元反应、反应速率及其影响因素、反应级数、活化能 三、定律 原理 热力学第一定律、 热力学第三定律、盖斯定律、质量作用定律 二、热力学函数 U、Q、W、H、S、G ;Δf Hm? 、 Δr Hm?、 Sm? 、 Δr Sm?、ΔfGm? 、 ΔrGm? 、ΔrGm 三、公式 ΔU = Q + W 等容、W ’= 0, ΔU = Qv 等压、W ’= 0, ΔH = Qp 等温、W’=0、化学反应 ΔH =ΔU +Δ(pV) =ΔU + RTΔν ΔU H = U + pV G = H – TS Δr Hm ? = Σ[νi ΔfHm ?]生成物 - Σ[νjΔfHm ?]反应物 Δr Sm ? = Σνi Sm ?(生成物) – Σνj Sm ?(反应物) Δr Gm? = Σ[νi ΔfGm?]生成物 - Σ[νjΔfGm?]反应物 ΔrGm?(T)≈ΔrHm?(298.15K) - TΔrSm?(298.15K) ΔrGm? = ΔrHm ? – TΔrSm? ΔrGm= ΔrGm? + RT ln Q 四、吉布斯自由能判据 在恒温恒压、不做非体积功的条件下 ΔrG m 0 自发过程 ΔrG m 0 非自发过程 ΔrGm = 0 平衡状态 二、习题解答 2.10 选 B 热力学温度 T =ΔrHm?,298.15 / ΔrSm?,298.15 注意与摄氏温度的换算 2.12 选C 相态相同时看摩尔质量. ΔS = ΔG = 0 W = -pΔV= -RTΔν 2.27 Qp- Qv =
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