无机化学（权新军）第5章结构.pptVIP

（2）NaCl型 特征：分子轨道对通过一个键轴的平面具有反对称性。 （2）π轨道 σp* σp px px p-p“头碰头”组合成的分子轨道 pz pz πpz* πpz p-p“肩并肩”组合成的分子轨道 118 3．第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图 3. 共价键的类型 （1）σ键 原子轨道沿键轴方向“头碰头”方式重叠。 x x x s-s px-s px-px HF的生成 89 （2）π键 pz-pz py-py N2分子中的化学键 90 原子轨道沿键轴方向“肩并肩”方式重叠,重叠部分对通过一个键轴的平面具有镜面反对称性. （3） 配位键 有一类共价键，其共用电子对由其中一个成键原子单独提供，这种共价键叫配位键。 配位键通常用“→”表示，箭头由提供电子对的原子指向接受电子对的原子。如： H3N→H+ 形成配位键的条件有二： ①提供电子对的原子其价电子层有孤对电子； ②接受电子对的原子其价电子层要有空轨道。 配位键在配合物的形成过程中起着决定性的作用。 91 5-7-2 价层电子对互斥理论 1．基本要点 （1）中心原子与配位原子形成ABn多原子分子时，为使系统能量最低，总是选择中心原子价层电子对相互排斥作用最小的那种几何构型。 价层电子对数(VP) 与价层电子对几何构型之间的关系 八 面 体 形 三 角 双 锥 四 面 体 形 平面三角形 直 线 形 电子对空间构型 6 5 4 3 2 VP 24 （2）价层电子对包括成键电子对(BP)和孤电子对(LP)，VP = BP + LP。其中成键电子对指的是σ成键电子对（即不考虑π电子对）。不同类型价层电子对的排斥作用顺序为： 孤对-孤对＞孤对-成键＞成键-成键 94 （3）单键、双键和三键的排斥作用顺序为： 叁键＞双键＞单键 如：甲醛分子中，∠HCO=122°6′ ∠HCH=115°48′ （4）中心原子电负性增大，键角将变大。配位原子电负性增大，键角将变小。 例如，H2O和H2S的键角分别为104.5°和92.2°；NF3和NH3的键角分别为102.1°和107°18′。 95 2．判断共价分子或离子结构的一般步骤 （1）确定中心原子的价层电子对数VP，判断电子对的空间构型。 VP = 规定： ① 氢与卤素作为配体原子时，各提供1个价电子，而卤素作为中心原子时，提供7个价电子； ②氧族元素作为配位原子时不提供公用电子，而作为中心原子时提供6个价电子； ③ 若计算VP时剩余1个电子未能整除，亦当作1对电子处理，但它对其他电子对的排斥作用将明显减弱。 （2）若中心原子价层电子对数VP等于中心原子周围的配位原子数，则价层电子对都是成键电子对，价层电子对的空间分布就是该分子的空间构型。 例5-3 试判断SO42-离子的几何构型。 97 如NO2 键角132° 98 BeCl2 直线形 BF3 平面三角形CCl4 四面体 PCl5 三角双锥 SF6 八面体 （3）若中心原子价层电子对中有孤对电子，分子空间构型将不同于电子对空间构型。 例5-4 试判断SF4分子的几何构型。 ①当分子中同时有几种键角时，只须考察键角最小的情况。 ②中心原子周围在最小角度的排斥作用大的电子对数越小，结构越稳定。 解：VP=（6+4）/2=5，BP=4，电子对空间分布为三角双锥。LP=1，共有两种可能的结构： 99 电子对间90°的排斥作用 ClF3可能的空间结构 （a） （b） 孤电子对-孤电子对 0 0 孤电子对-成键电子对 3 2 成键-成键电子对 3 4 结构（b）应为SF4分子的稳定结构，即为变形四面体。 （a） （b） 100 价层电子对与分子几何构型的关系 价层电子对数 价层电子对几何分布 成键电子对数 孤电子 对数 分子几何构型 ? 5 ? 三角双锥 4 1 变形 四面体 3 2 T形 2 3 直线形 6 ? 八面体