1，1’-二（二苯基膦）二茂铁二氯化钯（Ⅱ）催化剂的合成及优化.pdfVIP

2010年5月 第二期 冶全 37 1，1’一二 (二苯基膦)二茂铁二氯化钯 (Ⅱ) 催化剂的合成及优化 魏青 陈波 刘秋香 夏文娟 (浙江省冶金研究院有限公司 杭州 310011) 摘 要 首先以二茂铁和二苯基氯化膦合成了1，1’一二(二苯基膦)二茂铁再和氯钯酸钠反应得到 1，1’一 二(二苯基膦)二茂铁二氯化钯 (I1)，利用核磁、元素分析和感耦等离子体原子发射光谱方法等进 行了表征，并且通过优化反应条件得到了较高的收率。 关键词：1，1’一二(二苯基膦)二茂铁二氯化钯(Ⅱ)；dppf； 成 (10ommo1)和 100mL乙醇放入到250mL单 口瓶 0 前言 中，40~C搅拌过夜，次 13过滤得红褐色液体即为四 自1951年 Kealy和Panson发现二茂铁 以来，二 氯钯酸钠乙醇溶液，装入 250mL恒压滴液漏斗中 茂铁 以其新奇的分子结构，突出的性质引起化学家 备用。 们的极大兴趣，此后对二茂铁衍生物的合成、性质 1．3 Pd(dppf)CI2的合成 与结构研究异常活跃l1J。1，1’一二 (二苯基膦)二 … + P P 茂铁(dppf)是将有机膦与二茂铁相结合而形成的新 Pdcl4 PPPhh22, 鬲 一 曼 《I：…№ac- 型配体，具有特定的柔性骨架，可以减少 由复杂构 型带来 的过度 张力，它 的结构和性 能与双膦 将 20．0g(36mmo1)dppf和 100IllLrIHF放人 (diphos)螯合配体极其相似l2j。由于其与过渡金属 500mL四口瓶，50c=【氮气下加热搅拌溶清至橙黄色 之间存在较强的d一7c*相互作用，能与PdC12形成 溶液。滴加氯钯酸钠乙醇溶液，有红色沉淀生成， 四配位的Pd(dppf)C12_3J。Pd(dppf)ch在催化偶联 加毕搅拌回流 1小时。撤除加热，降至室温，用布 反应中有着广泛的应用，一般合成方法为配体交换 氏漏斗进行抽滤，滤饼依次乙醇、乙醚各洗两次，再 法，例如席振峰L4j等人用Pd(PhCN)C12与dppf交换 以去离子水洗两次，真空80~C烘干 ，得到 20．2g红 合成了Pd(dppf)C12。本文则利用PdCl2的可溶性化 色晶体，收率为92％，在氮气中保存。 合物Na2PdCh与dppf反应直接合成了Pd(dppf)Cl2， 1．4 工艺优化 简化了合成步骤，提高了收率。 1．4．1 滴加方式 1 实验 滴加方式分为正滴反滴两种，正滴即氯钯酸钠 乙醇溶液滴入到dppf四氢呋喃溶液中，反滴即dppf 1．1 主要试剂与仪器 四氢呋喃溶液滴入到氯钯酸钠乙醇溶液。