Schiemann反应.pptVIP

Schiemann反应 Schiemann反应 1. Schiemann反应（席曼反应）也称Balz-Schiemann反应，是芳香重氮盐与氟硼酸反应生成不溶性的重氮氟硼酸盐或者将芳胺直接用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，在加热或光照时分解放出氮气并产生芳香氟化物的反应。它于1927年发现，以德国化学家Günther Schiemann和Günther Balz的名字命名。 Scimeann反应通式 反应机理 芳基重氮氟硼酸盐受热时，首先分解放出氮气，形成芳基碳正离子（Ar+）；芳基碳正离子立即从氟硼酸根离子（BF4-）中夺取一个氟离子（F-）形成芳基氟。 氟代苯的反应 氟代苯的反应 影响因素 1.用芳胺直接制备氟代芳烃的过程中，在制备重氮盐时反应的温度不宜过高，重氮盐不稳定，易分解 2.亚硝酸钠的应该稍微过量有利于反应的进行 3.芳胺碱性强弱的影响 碱性增大，利于氮的亚硝化。但是强碱性芳胺易与无机酸成盐，且盐不易水解。 对二氨基苯的Schiemann反应 1. 对二氨基苯在一般的重氮化反应条件下通常得不到相应的双重氮盐主要是因为产生了偶合副产物. 控制低温和对二氨基苯在反应中的浓度以及将生成的重氮根离子尽快转变成双氟硼酸重氮盐沉淀是关键，所以要将将氟硼酸加入到反应体系中去，并将对二氨基苯和盐酸制成悬浮液在- l2 ~ - l6 C的低温下滴加到新制备的亚硝酸溶液中.如将对二氨基苯快速加入或将反应温度控制在一般的重氮化反应条件的温度下将会导致反应失败。 2.重氮化反应必须在强酸性条件下进行，否则偶合副反应非常严重，因此所用的盐酸必须过量，在其他条件相同的情况下，当盐酸与对二氨基苯的摩尔比小于l6 时，重氮盐收率开始下降；当盐酸与对二氨基苯的摩尔比为l0 时，重氮盐收率下降了29% . 3.要想使重氮化反应顺利进行，必须将反应中生成的重氮根离子尽快转变成双氟硼酸重氮盐沉淀，因此，我们在重氮化反应前就将氟硼酸加入到反应体系中，为了使生成二氟硼酸对苯二重氮盐沉淀的反应迅速发生，氟硼酸的用量必须过量，但也不能过量太多，过量太多一方面浪费了原料，另一方面会由于带入过多的水而导致产物的溶解损失，致使产物收率下 参考文献 华南理工大学学报（ 自然科学版） 第28 卷第ll 期Journal of South China University of Technology Vol.28 No.ll 2000 年ll 月（Natural Science Edition） November !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 2000 第26卷第6期原子与分子物理学报V01．26 No．6 2009年12月JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS Dec．2009 doi,103969／j．issn．1000—0364。2009．06．029 * -N2 C6H5 Cl HBF4 * * *