大环炔基噻吩衍生物的结构和UV_Vis光谱的理论研究.pdfVIP

Vo l. 3 1 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 3 2010 年 3 月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 553 ～558 　 大环炔基噻吩衍生物的结构和 UVV is光谱的理论研究 黄 　双 , 任爱民 , 李 　卓 , 赵 　杨 , 闵春刚 (吉林大学理论化学研究所 , 理论化学计算国家重点实验室 , 长春 130023) 摘要 　用 DFT和 TDD FT方法对大环炔基噻吩衍生物的结构和 UV V is光谱进行了理论研究. 对分子不同的 ( ) 对称性结构 C , C , C 进行了优化 , 得到了稳定的几何构型. 以优化构型为基础计算了分子的 UV V is光 1 5 5v ( ) 谱 , 结果表明 , C , C 对称性下丁基取代的分子构型 C [ 3T_DA ] Bu 都是较稳定的; 当分子构型具有 C 对 5 5v 5 5 称性时 , 得到的光谱数据与实验值符合的较好. 对于大环噻吩 C [ 3T_DA ] 衍生物 , 性质相同取代基的体积 5 大小及分子对称性都将影响结构的稳定性. 关键词 　含时密度泛函理论 ; 对称性 ; 紫外可见光谱 中图分类号 　O64 1　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (20 10) 双光子吸收材料在双光子激发荧光显微和成像技术 [ 1 ] 、频率上转换激射 [ 2 ] 、三维光信息存储 [ 3, 4 ] 、 双光子荧光激发显微 [ 5, 6 ] 、三维光学微加工及光限幅[ 7, 8 ] 等领域表现出良好的应用前景 , 引起了合成化 学 、材料学及光学等领域专家的关注 [ 9～14 ] . 但现有的双光子吸收材料极低的吸收效率限制了其实际 应用 , 因此制备具有大的双光子吸收截面的材料成为 了这一领域 的研究热点. 噻吩类杂环化合 物 [ 15～17 ]广泛应用于合成医药 、农药 、染料 、化学试剂和功能材料等领域 , 但其在我国应用尚处在起步 阶段 , 是颇具活力的研究领域 [ 18, 19 ] . 噻吩作为共轭链结构单元与其它电子传输体相比, 具有较低的共 振能 , 且较低的聚乙炔类共轭电子传输体比较稳定 [ 9, 10 ] , 因此以噻吩为共轭链结构单元的化合物可能 [ 20, 2 1 ] [ 22 ] ( ) 兼具较好的双光子激发荧光特性和稳定性 . 最近 B ha skar等 研究了 C [ 3T_DA ]n