6.1反应速率的表示方法和其测定.pptVIP

第六章 化学动力学 第六章 化学动力学 第一节 反应速率的表示方法及其测定 一. 反应速率的表示方法 一. 反应速率的表示方法 一. 反应速率的表示方法 二. 反应速率的测定 二. 反应速率的测定 化学动力学(chemical kinetics)是研究化学反应的速率和机理的科学, 是物理化学的一个重要组成部分。 化学反应的 两个基本问题 在指定条件下 反应进行的方向和限度 ——化学热力学 反应进行的速率 和具体步骤(即反应机理) ——化学动力学 化学热力学方法只能解决反应的可能性问题, 解决化学反应的现实性问题, 则是化学动力学的任务。 在单相反应(均相反应, homogeneous reaction)中, 反应速率一般以在单位时间、单位体积中反应物的量的减少或产物的量的增加来表示。 图中曲线上各 点的切线斜率的绝对值, 即为反应速率r 对于恒容反应: aA+ dD ??gG +hH 反应速率可写作: 它们之间有如下的关系: 反应速率也可用单位时间、单位体积内反应进度的变化d? /(Vdt)来表示。对于上述反应, 反应进度的变化与各反应组分物质的量的变化关系如下: 则r可表达为: 测定反应速率要求在不同时刻测出反应物或产物之一的浓度。 化学法：用化学分析方法来测定反应进行到不同时刻的反应物或产 物的浓度。不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。 优点：能直接得到浓度的绝对值 不足：操作复杂，分析速度慢 物理法：测定体系的某一与反应物或产物浓度呈单值函数的物理量随时间的变化。通常可利用的物理量有压力、体积、折射率、旋光度、吸光度、电导、电动势、粘度、导热率等。 优点：连续、快速、方便 不足：干扰因素多，易扩散误差