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大工物理化学课件-电化学2.pdf
电池(i)Zn ｜ZnSO (aq) ｜CuSO (aq) ｜Cu 4 4 当E E 时,发生放电反应： MF ex ( ) 2+ 左 放出电子 ：Zn →Zn (a) +2e ( ) 2+ 右 接受电子 ：Cu (a) +2e →Cu 电池反应： Zn +Cu2+(a) →Zn2+(a) +Cu 当EMFEex 时，发生充电反应： ( ) 2+ 左 接受电子 ：Zn (a) +2e →Zn ( ) 2+ 右 放出电子 ：Cu →Cu (a) +2e 电池反应： Zn 2+(a) +Cu →Cu2+(a) +Zn 表明，电池(i)在EMFEex及EMFEex 条件下发生的化 学反应，无论是电极反应或电池反应都是互为可逆的。 电池(ii): Zn(s) ｜HCl(aq) ｜AgCl(s) ｜Ag(s) 当E E 时,发生放电反应： MF ex ( ) 2+ - 左 放出电子 ：Zn →Zn (a) +2e ( ) - − 右 接受电子 ：2AgCl +2e →2Ag +2Cl (a) 2+ − 电池反应：Zn +2AgCl →Zn (a) +2Ag +2Cl (a) 当EMFEex 时，发生充电反应： ( ) + - 左 接受电子 ：2H (a) +2e →H2 ( ) − - 右 放出电子 ：2Ag +2Cl (a) →2AgCl +2e + - 电池反应： 2H (a) +2Cl (a) →H2 +2AgCl 表明，电池(ii)是不符合电极及电池反应本身是必须 可逆这一条件的。 电池的工作条件（充电或放电）是可逆的, 即 （I 0) 。 即：可逆电池要求变化的推动力(指EMF与Eex之 差)只需发生微小的改变便可使变化的方向倒转过来 。亦即电池的工作条件是可逆的(处于或接近于平衡 态，即没有电流通过或通过的电流为无限小)。 返回 11.4 能斯特方程 一. 电池反应的能斯特方程式 根据热力学，系统在定温、定压可逆过程中所做 的非体积功在数值上等于吉
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