合成脂肪醇催化胺化制叔胺的反应研究.pdfVIP

维普资讯 第35卷第 2期 日用 化 学 工 业 Vo1．35No．2 2005年 4月 ChinaSurfactantDeter~ent Cosmetics April2005 合成脂肪醇催化胺化制叔胺的反应研究 李运玲，李秋小，张明慧，李永胜 ，李明，侯素珍，王 峰 【中国日用化学工业研究院，山西 太原 030001) 摘要：在 cu—Ni催化剂作用下利用 C 13合成醇 (OXO醇)进行催化胺化反应，并与月桂醇的胺化反应进 行 比较，结果表明：月桂醇胺化反应3h，醇的转化率达99．9％，单烷基叔胺选择性为95．6％，OXO醇的 转化率为91．3％，选择性为96．6％。胺化产物的色质分析结果表明：剩余脂肪醇全部为2一位支链的脂肪 醇。OXO醇转化率不高的主要因素是所含 2一位支链阻碍了脂肪醇在催化剂表面的吸附。OXO合成脂肪醇 催化胺化制叔胺的主要问题是醇的转化率相对较低。 关键词：合成脂肪醇；催化；胺化；叔胺 中图分类号 ：TQ649．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001—1803(2005)02—0078—03 制备脂肪烷基二 甲基叔胺的主要方法是脂肪醇和 约0．5h滴完，最后加碱调至pH9，老化2h后过滤洗 二甲胺在脱氢 一加氢催化剂作用下进行胺化反应 1【J， 涤，将滤饼烘干后在4OO℃下活化2h，经研磨即得成 其中脂肪醇为天然脂肪醇。催化剂采用以cu—Ni为 品催化剂。 基础的有载体或无载体 的金属氧化物。在近 20年来 1．2 胺化反应评价 对 Cu和 Ni二元催化剂的性能已做了广泛的研究和报 道l J，并实现了工业化 ，其产物是重要的有机化工 合成醇 (主要组分 C ，)，抚顺洗化厂；天然 中间体 ，由其衍生制得的阳离子和两性离子表面活性 月桂醇，质量分数 99％，日本三菱公司；无水二 剂在石油化工 、农业化学品、医药卫生及 日化行业都 甲胺 ，质量分数 99．5％，太原化肥厂。 有广泛的应用。作者用 C l3合成醇 (OXO)进行催 将150g脂肪醇及定量 的催化剂投入500mL带有 化胺化研究，以期能替代工业上常用的 C ，天然 搅拌 、温度计 、导气管和分水器的四口烧瓶中，开启 醇 ，使叔胺制造业有更多的原料选择 。加氢 甲酰化 搅拌通氢气置换后升温至还原温度 (170℃ ～180℃) (OXO)工艺，以钴为催化剂使 C0、H，与烯烃反应生 进行还原 ，40min后，通人二 甲胺 的同时升至220℃ 成醛 ，再加氢成脂肪醇，OXO工艺生成 的醇支链度 左右，调整氢气与二甲胺的流量，使二甲胺 的体积分 高 ，改 良的钴催化工艺产品含 20％左右的支链异构 数为40％。反应 中生成的水 由分水器分 出，回流的 体。文中对合成醇的胺化反应工艺、催化剂及产品进 有机物料返回反应器，尾气经酸溶液吸收后排空。每 行了研究，并对其反应机理进行了探讨。 隔1h取样分析叔胺 的质量分数，当叔胺质量分数不 上升时，停止反应 。 1 实验部分 1．3 分析方法及仪器 1．1 催化剂制备 叔胺质量分数测定用 SPM一10A数字酸度计进行 硝酸铜、硝酸镍 、碳酸钠及碳酸钙均为分析纯试 电位滴定 ，方法见 GB／T15045—94。用 HP6890— 剂 。