NiMoB／γ-Al2O3催化剂制备及糠醛加氢活性评价.pdfVIP

第 26卷第 1期 化学反应工程与工艺 Vol26。No1 2010年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2010 文章编号：1001--7631 (2010)01一O030一O7 NiMoB／7-AI203催化剂制备及糠醛加氢活性评价 魏书芹 崔洪友 王景华 王丽红。 易为明 (1．山东理工大学化学工程学院，山东 淄博 255091； 2．山东理工大学 山东省清洁能源工程技术中心，山东 淄博 255091) 摘要 ： 以NiCIz·0HeO为前驱体 ，(NH4)6MozOz4·4HzO为改性剂 ，通过浸渍 、焙烧和 NaBH4还原制 备了高活性的NiMoB／~AIzOs催化剂 。采用糠醛 (FFR)液相催化加氢为探针反应评价 了其反应活性。 结果表 明，与 NiB、NiMoB相 比，NiMoB／7-AlzO3表现 出很高的活性和选择性 。在 8O℃和 5．0MPa下 ， 甲醇溶液 中加氢反应 3．0h，FFR转化率达 99 ，糠醇 (FFA) 的收率可达 91 。考察 了Mo掺量和 NaBH4还原前焙烧温度对催化剂活性 的影 响，确定 了最佳 的Mo／Ni物质的量 比为 1：7，焙烧温度为 300℃。X射线衍射 (XRD)和扫描电镜 (SEM)表征表明，NiMoB／y-AI2O 为无定型结构，活性组分在 载体上分散均匀 ，且具有 良好的热稳定性 。 关键词 ： 镍基催化剂；催化加氢 ；氧化铝载体 ；钼；掺和 ；糠醛 中圈分类号 TQ032．41 文献标识码：A 传统的常用于石油化工中大规模催化加氢的镍基催化剂，一般需要在较高温度下表现出高的催化 活性。而精细化工领域中的许多产品具有热敏性，不易进行高温催化加氢 ，因而传统镍基催化剂难以 直接应用于精细化工生产中。 近年来发展 的无定形合金催化剂在许 多有机物加氢方面表现 出很 高 的活性和选择性nq]。 Ma等 ¨制备的NiB可在 50℃和 3．0MPa压力下对环丁烯酮加氢 ，转化率高达 99 以上 ，活性与 RaneyNi相 当。对于无定形合金催化剂结构不稳定，即在反应过程 中发生 (晶态)转变，导致活性 和 (或)选择性下降的问题 ，可通过在 NiB合金催化剂 中掺加第二种金属元素以提高催化剂的活性 和热稳定性L5]。Li等 的研究表明，掺加ce或 Fe同时提高 了NiB的活性和选择性及其热稳定性。 而将金属进行负载化，可提高催化剂 的分散性和活性，降低催化剂的成本 ，并解决液相加氢中产物与 催化剂分离 问题 [8棚 。Chiang等[1叫将 NiB负载于 SiO。上，室温下催化柠檬醛加氢取得 了较好的效 果。Li等n 通过掺加第二种金属组分 ，促进载体上 的无定形催化剂充分还原，提高催化剂活性。 Hou等[13]在 Ni／7-A12O。上掺 加 L_a，提 高 了 Ni的分 散性及催 化活 性。雷经新 等[ 研 究 了 NiB／7-A1z0催化剂上掺加 Mo的效应 ，可以使糠醛 (FFR)加氢的活性与选择性大幅度提高。本研 究通过在 NiB中掺加 Mo，制备了NiMoB和 NiMoB／7-A120。，以糠醛 (FFR)加氢为探针反应，考 察了Mo对镍基催化剂的促进作用。 1 实验部分 1．1 催化剂制备及表征 将 500g Al0。(162．0m。／g，BET法 ，天津市福晨化学化学试剂厂)用去离子水浸泡洗涤多 次，直至洗涤水电导率接近于去离水 的电导率，以除掉载体 中可溶性杂质 ；然后于 105℃干燥 3h， 收稿 日期；2009—07—1Z；修订 日期 ：2009一iZ一09 作者简介：魏书芹 (1985一)，女 ，硕士研究生 ；崔洪友 (1962一)，男，教授 ，通讯联 系人 。E—mail：cuihy@sdut．edu．cn 基金项目：国家 “863”高技术研究发展计划 (2007AA05Z451) 第 26卷第 1期 魏书芹等．NiMoB／y-A12Oa催化剂制备及糠醛加氢活性评价