硫化合物对Ft-Sn-K／AI2O3催化剂催化异丁烷脱氢性能的影响.pdfVIP

学兔兔学兔兔 天然气4~_v-(C1化学与化工) 2015年第40卷 硫化合物对Ft—Sn—K／AI2O3催化剂催化异丁烷脱氢性能的影响 周广林，蒋晓阳，崔丹丹 (中国石油大学(北京)新能源研究院，北京 昌平 102249) 摘要：在固定床反应器中考察了常见硫化合物对Pt—Sn·K／A120 催化剂催化异丁烷脱氢活性的影响。实验结果表明，在温度 580℃、压力0．1MPa、进料组成 (H2)： (i—C4}I10)：2：1、总空速GHSV=2OOOh- 和cnsvo．C4Hlo)=667h1的条件下反应，乙硫醇、乙硫 醚和二硫化碳使Pt—Sn K／AI203催化剂的异丁烷转化率下降，异丁烯选择性上升；且随原料中硫含量的增加，异丁烷脱氢活性下 降的程度增大。在原料硫质量分数为200x10 的条件下，硫化合物对Pt-Sn—K／AI20，催化剂的异丁烷脱氢毒性大小顺序为：噻 吩EtSH—EbS CS PrsH—H2s。硫化合物导致的Pt—Sn—K／AI~O3催化剂中毒为可逆中毒。 关键词：Pt—Sn-K，Al20s催化剂；异丁烷；脱氢；硫化合物 中图分类号：0643．38；TQ031．4；TQ221．213 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2015)04—24—05 Pt基催化剂以其优越的催化活性，在石油化工 中，向其中缓慢滴入浸渍液，搅拌均匀，静置5h后， 领域日益受到重视。目前，Pt基催化剂广泛应用于 置于鼓风干燥器中在120qc下干燥2h，再于通空气 重整【”、烷烃脱氢田、烷烃芳构化t312~异构化[41等工艺， 的马弗炉中500~C焙烧2h，降至室温；称取一定量 表现出较高的催化活性和目的产物选择性。对于Pt 的H2PtCl6·6Hz0溶于定量HC1水溶液中制成浸渍 基催化剂硫中毒的研究已有文献报道，但大多是在 液，室温浸渍在上述负载Sn的氧化铝小球上，静置 二烯烃体系下针对某一种或两种硫化合物进行了 5h后，置于鼓风干燥器中在120E下干燥2h，再于 研究[51，一般认为对Pt基催化剂影响较大的硫化合 通空气的马弗炉中500℃焙烧2h，降至室温制得Pt— 物是H2S和噻吩；当H2S以硫元素计质量分数大于 Sn／A1203催化剂；称取一定量的KNO，，溶于一定质 20xlCr6时，催化剂几乎全部失活，并不可再生[61。而 量的去离子水制得浸渍液，在室温下浸渍在上述负 有机硫化合物对异丁烷在Pt基催化剂上脱氢性能 载Pt—Sn的Al 0，上，浸渍5h后，置于鼓风干燥器中 的影响尚未见诸报道。 在120~C下干燥2h，再于通空气的马弗炉中500℃ 本工作在固定床反应器中研究了异丁烷中所 焙烧2h，降温得到成品催化剂。所得催化剂的最佳 含的主要硫化合物(如乙硫醇、乙硫醚、二硫化物和 组成 )：Pt 0．4％，Sn 0．6％，K 0．8％。 噻吩等)[7-81对Pt—Sn—K／AI20，催化剂催化异丁烷脱氢 1．3 异丁烷脱氢反应 活性的影响。 采用自主搭建的固定床反应装置考察硫化合 物对Pt。Sn—K／AI~O，催化剂性能的影响。反应器的内 1 实验部分 径14ram、外径20mm、长320mm。催化剂的装填量 1．1 原料 为10mL，催化剂的装填位置由瓷球固定。评价条件