炼油厂低硫MTBE生产技术的工业应用.pdf

工业技术 齐QI鲁LU石油PET化R工OCH，2E0M15IC，A4L3(2TE)C：H12N4OL—OG12Y7 炼油厂低硫 MTBE生产技术的工业应用 计松 (中国石化沧州分公司，河北沧州 061000) 摘要：简述 250k【／a液化气脱硫装置采用 “液态烃深度脱硫”和 “MTBE再蒸馏”组合技术降低MTBE产品硫含量 的应用情况。改造后应用结果表明，MTBE硫含量能够稳定控制在 10 g／g以下，满足调合京标V汽油的要求 ，而且液 态烃脱硫醇单元运行得到优化，能耗降低、碱耗降低、碱渣排放减少，精制液态烃质量得到提高。MTBE脱硫单元和液 态烃脱硫醇单元综合运行费用不但没有增加，而且大幅降低。 关键词：甲基叔丁基醚 深度脱硫 脱硫醇 中图分类号：TE624．8 文献标识码 ：B 文章编号：1009～9859(2015)02—0124—04 近年来，石化原料劣质化趋势加重，作为生 化助剂、三相混合氧化再生、再生催化剂与抽提剂 产MTBE的原料液化气硫含量也在增大 。同时随 分离等工艺措施。功能强化助剂的加入可提高循 着环保要求的提高，车用汽油质量标准变得更加 环溶剂抽提和再生的综合性能，提高循环剂对硫 严格，对液化气脱硫醇工艺提出了节能、减排、提 醇的抽提能力、羰基硫的溶解性和溶剂再生的活 高产品质量的更高要求。因此通过传统液化气脱 性；三相混合氧化再生反应，使再生反应形成的二 硫技术，MTBE的硫含量难 以满足汽油质量升级 硫化物能够及时转移到反抽提油中，强化了再生 的要求 。炼油企业实施 MTBE脱硫和液化气 反应推动力，提高了再生效果，实现了常温再生， 脱硫醇组合改造，不仅可以保证MTBE脱硫项 目 同时延长了碱液的使用寿命；固定床催化剂技术， 的实施效果，降低 MTBE脱硫装置的投资费用和 将氧化催化剂固定在再生塔 内，明显减弱了溶解 运行费用，而且可 以在液化气脱硫醇单元实现节 氧的影响，弱化了抽提反应时发生再生副反应的 能、降耗 、减排 、提高产品质量的目的，并为碳四综 条件，减少或避免在抽提时生成二硫化物 j。 合利用打好基础。 中国石化沧州分公司液化气脱硫醇装置于 2 工艺改造流程与特点 2004年 7月份建成投产，设计能力为250kt／a，采 2．1 液化气脱硫醇系统 用常规的纤维膜脱硫醇技术，主要加工催化液化 改造后，液化气脱硫醇系统增加了预碱洗单 气和焦化液化气；50kt／aMTBE装置于2010年 10 元，再生碱液 中使用了功能强化助剂 (除臭精制 月建成投产，主要原料为气分装置碳 四产品和工 液)，具体流程如图 1所示。胺脱合格的液化气 业甲醇 。由常规加工流程生产出的MTBE产品硫 首先经过预碱洗纤维膜完成预碱洗 ，然后进入沉 含量达到200 g，已经不能满足调合京标V汽 降罐沉降分离，分离出的碱液循环使用；预碱洗后 油的要求。为实现综合效益最大化，采用 “液态 的液化气 自罐顶流出，进脱硫醇一级抽提混合反 烃深度脱硫”和 “MTBE再蒸馏”专利组合技术， 应器，与碱液充分混合反应，然后进入一级沉降罐 于2013年8月对液化气脱硫醇系统和MTBE装 沉降分离；液化气 自罐顶部流出进二级抽提纤维 置进行改造 。 膜接触器，与再生碱液接触反应，进二级沉降罐沉 收稿 日期：2015—03—25；修回日期：2015—04—28。 1 液化气深度脱硫的技术特点