气液固三相催化氧化对二甲苯制对苯二甲酸.pdfVIP

第43卷第6期 应 用 化 工 Vo1．43No．6 2014年 6月 AppliedChemicalIndust~ Jun．2014 气液固三相催化氧化对二 甲苯制 对苯二 甲酸 朱秋莲，胡小波，卢晗锋，陈银飞 (浙江工业大学化学工程与材料学院催化反应工程研究所，浙江 杭州 310014) 摘 要：为进一步提高对二甲苯液相催化氧化制对苯二甲酸的反应速率和产率，对MC催化体系(Co—Mn／Br)展开 了改良研究，考察了对羟基邻苯-SS酰亚胺 (NHPI)、甲乙酮(MEK)引发剂和Zr4、Cu“金属离子助剂对MC催化 体系性能的影响。结果表明，NHPI和MEK引发剂的添加能进一步提高Mc催化剂的活性，而zr4对MC催化剂性 能的影响不大，cu 对MC催化剂催化氧化对二甲苯反应有抑制作用。NHPI和 Br一双引发剂之间存在协同作用， 可以明显提高催化反应活性，降低整个反应体系的温度 ，是一种有效的MC催化剂改 良方法。 关键词：MC催化剂；改良；对二甲苯；催化氧化 中图分类号：O643 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2014)06—1101—04 OptimizationofM C catalystsinselectivecatalytic oxidation ofPX toPTA ZHUQiu—lian，HUXiao—bo，LUHan-feng，CHENYin-fei (InstituteofCatalyticReactionEngineering，CoHegeofChemicalEngineeringandMaterialScience， ZhejiangUniversityofTechnology，Hangzhou310014，China) Abstract：TheinfluenceofinitiatorandmetalionsadditivesonperformanceofCo-Mn／Brcatalystsystem (MC)inselectiveoxidationofp-xylene(PX)toterephthalicacid(PTA)wasinvestigatedforimprove- mentofreactionrate．TheresultsshowthattheintroductionofN—hydroxyphthalimides(NHPI)andbuta— none(MEK)intoMCcatalystasthesecondinitiatorimprovestheactivityofthecatalyst，whileZr4 has littleimpactonactivity，Cun hasadve~eeffectonactivity．ComparingwithtraditionalMCcatalyticsys— tem ，thedualinitiators’catalyst，containingNHPIandBr一，showsbetterperformanceofhighercatalytic activityatlow reactiontemperature． Keywords：MCcatalyst；improvement；PX；catalyticoxidation 对苯二甲酸(PTA)是世界上产量最大的二元羧 能大大降低催化剂中co金属离子的用量，并减少 酸，是一种重要的工业化学品…，制备工艺主要有 粗对苯二 甲酸 (CTA)中对羧基苯 甲醛 (4-CBA)中间 甲苯氧化歧化法、高温氧化技术和 BP．Amoco工艺。 产物的含量。成有为等 进一步考察了zr和 Hf 其中BP．Amoco工艺得到了最广泛的应用，这种方 的催化活化作用，