N-（2-甲基苯基）羟胺的合成工艺研究.pdfVIP

第40卷，第 3期 安 徽 化 工 Vo1．40,No_3 35 2014年 6月 ANHUICHEMICAL INDUSTIq：Y Jun．2014 N一(2一甲基苯基)羟胺的合成工艺研究 郭 英 (郧阳师范高等专科学校生化系，湖北 十堰 442000) 摘要：以Zn—NHCI还原体系为基础进行苯基羟胺合成工艺系统研究，发现少量胺的添加物可以有效抑制羟胺产物继续还原为胺的进 程。研究了不同溶剂、酸度对于反应的影响，优选出的工艺体系收率达到 72％，较先前报道大幅度提升。 关键词：N一(2一甲基苯基)羟胺；合成 ；还原 doi：10．3969~．issn．1008-553X．2014．03．012 中图分类号：TQ226．36 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2014)03—0035—03 1引言 制剂，体系的还原选择性大幅度提高，而使产物主要停 有机羟胺类分子在化学工业的各个领域均有着广 留于羟胺的阶段。我们发现，少量的胺的添加同样可以 泛的应用，它们的衍生物不仅具有优异生物活性而应用 改善金属锌还原的体系，使最终的产品收率达到72％． 于医药、农药 l_【2J，其 自身也是有机合成的重要中间体 。 较先前的工艺显著提升，同时降低了“三废”的排放。 其合成方法报道很多，但是从工业化的规模考虑，可行 2实验部分 性的方法为硝基化合物的还原，常见的报道为在弱酸条 2．1试剂与仪器 件下用金属锌和锡的还原[5-63和贵金属催化下的加氢还 邻硝基甲苯，工业级，含量I97％；锌粉、氯化铵 、氯 原 ，前者成本低廉，设备要求简单，但是 “三废”较多； 化锌、三乙胺以及所涉各种常规试剂溶剂均为分析纯。 后者涉及加氢，收率较高，但对设备要求高，贵重催化剂 GF一254薄层色谱 ；液相色谱仪 ，安捷伦 1120，色谱柱为 虽然可以回收，仍然成本较高。 AgilentTC-C18(2)5 m，4．6250mm，madeinUSA． N一(2一甲基苯基)羟胺便是众多有机羟胺类化合物 2_2实验步骤 中的一员[91，以邻硝基 甲苯为原料在弱酸体系内的还原 lmJ 也涉及贵金属的催化加氢…】。但考虑到其应用于农 ， 等 业 ，成本控制是首先需要考虑的因素，因而笔者选择金 属锌在酸性体系内的还原方法 ，对其工艺过程进行研 l3．7g(O．1mo1)邻硝基 甲苯 、l9．5g(O．3mo1)锌粉 12『1、 究。文献报道收率较低 ，仅仅在 50％左右 。究其原因， 1．2g正丙胺(0．02mo1)~合于 lOOmL四氢呋喃于 500mL 由邻硝基 甲苯为原料制备苯基羟胺过程中，还原的羟胺 圆底烧瓶中，氮气保护下搅拌均匀，稍微加热使体系升 产物非常容易继续在酸陛条件下被还原为胺 ： 温至3O℃。随后 ，缓慢滴加 lOg(O．187mo1)氯化铵溶于 100mL水中的溶液，维持体系温度 30cI二，TLC追踪反应 H、0 进度 ，(LC进行定量分析，甲苯为 内标)，约4h后 ，原料 一 硝基苯基本耗尽，停止反应。抽滤，截取液相，控制温度 酸性体系内，生成的产物还可以互相偶联为偶氮 不超过40℃，减压尽可能蒸馏去溶剂，冷却后以40mL 苯、氧化偶氮苯等。一方面难 以控制胺的生成，降低了收 二氯甲烷分 2次萃取有机相，常温下减压脱去二氯甲 率，并给提纯带来困难；另一方面带人体系进人下一步