Lewis酸性季膦盐离子液体催化甲基苯基二氯硅烷氯化反应的研究.pdfVIP

第41卷，第6期 安 徽 化 工 Vo1．41．No．6 20 2015年 12月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Dee．2015 Lewis酸性季膦盐离子液体催化甲基苯基二氯硅烷 氯化反应的研究 徐 国仲 ，陈志林 ，朱桂生 ，黄 诚 ，付玉军 ，殷恒波 (1．江苏索普(集团)有限公司，江苏镇江212006；2．江苏大学化学化工学院，江苏镇江212013) 摘要 ：以甲基苯基二氯硅烷为原料 ，氯气为氯化剂 ，Lewis酸性季膦盐离子液体 【(cH ) (C．H )]cl—nMCI(n=1、1．5和2，M=A1、Fe和zn， x=2或3)为催化剂，液相氯化法制备甲基一氯代苯基二氯硅烷和甲基二氯代苯基二氯硅烷。考查了催化剂种类、催化剂用量 、反应时间、 反应温度等因素对反应的影响。实验结果表明，Lewis酸性季膦盐离子液体具有较高的催化活性。当使用 [(c ，。)，P(C。4H )]cl一1．5A1C1，为 催化剂，用量 占甲基苯基二氯硅烷的5wt％，在 70℃下反应 Rh，甲基苯基二氯硅烷的转化率可达到98．5％，甲基一氯代苯基二氯硅烷的收 率为62．0％；相同反应条件下，当以【(cH。)P(C。H )]cl一2A1C1，为催化剂，原料完全转化，甲基二氯代苯基二氯硅烷的收率可以达到23．0％。 (【CH．，)，P(Cl4H )1cl一1．5AIC1催化剂具有 良好的循环使用性能。 关键词：甲基苯基二氯硅烷；氯化反应；[~wis酸性季膦盐离子液体；甲基氯代苯基二氯硅烷 cloi：10．3969~．issn．1008—553X．2015．06．007 中图分类号：TQ203．6 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2015)06—0020—05 甲基苯基二氯硅烷(MePhSiC1)是一种用途很广的 能循环使用。因此寻找一种可循环使用的高活性催化 有机硅中间体 ，是合成聚甲基苯基硅氧烷的重要材料， 剂，对甲基氯代苯基二氯硅烷的工业化生产有重要作用。 可用于制备高摩尔质量、结构均匀、耐热性强 、化学稳定 近年来 ，离子液体作为一种新型的环境友好型酸催 性好、耐辐照性强的硅油、硅橡胶及硅树脂等有机硅产 化剂，除了具有与传统的Lewis酸催化剂，如A1C1、FeC1 品 。对甲基苯基二氯硅烷进行氯化后，会生成多种氯 等相类似的催化活性与催化功能外，且有 Lewis酸催化 代产物，主要分为氯代苯基产物和氯代 甲基产物。以氯 剂无可比拟的特性 ，如热稳定性强、催化活性高、易与产 代苯基产物出发，通过水解缩合反应可以制备氯代苯基 物分离、可重复循环使用和酸性可调节等 4】。因此 ，离 硅油，由其配制成的润滑脂具有优 良的耐高低温和润滑 子液体可用来替代传统的酸催化剂，广泛应用于有机合 性能，可广泛应用于航空航天等领域 。 成反应中。其中，季膦盐离子液体与其它离子液体相比， 甲基苯基二氯硅烷的氯化反应中，催化剂的选择对 具有较好的热稳定性，而且更加利于与产物分离 ～61。 硅烷氯代产物的分布有重要的影响。NormanG 叫研究 近年来，随着氯碱工业的快速发展 ，氯气的产量逐 了硅烷氯化中各种催化剂对反应的影响，指出I为氯化 年增加，并出现过剩问题。氯气转化为高附加值化学品 催化剂时，氯代速度慢，且大量的si—c键断裂 ，生成副 成为氯碱工业的热点课题 。有机硅催化氯化制备高附加 产物氯苯类 ；CuC1、CuC1对苯环上的氯代基本没有作 值氯化产物研究同时探索了氯气利用的新途径。 用；以Fe和FeC1为催化剂会有较大程度的脱苯反应； 本文制备了Lewis酸性季膦盐离子液体 (『cH。)P SbC1为催化剂主要生成二氯代苯基硅烷，不能获得苯 (C】4H29)]C1一nMC1(n=l、1．5和