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2014/10/27 1.3 沉淀次序:动力学 第8课沉淀反应(141027) Ostwald’s rule of stages 1 经典结晶理论 2 新观点 The most soluble phase is formed preferentially during a sequential 1.1 固态物质的有序性 2.1 离子簇 precipitation. 1.2 沉淀的组成 2.2 无定形相 在顺序沉淀反应中, 最易溶的固相优先形成. 1.3 沉淀次序 2.3 新成核机理及其 同类型A B 可直接比较K 或溶解度S x y sp 1.4 成核与生长 与经典理论的关系 DCPD OCP HAP 10/27/2014 共同离子的平衡浓度降低 1 10/27/2014 2 经典成核理论:临界簇 另一种增长方式:聚集 增长 方式? Ax-1 + A ⇌Ax A +A→A x x+1 离子簇 A + A A 无定形相 成核 n m n+m A 2+ A ⇌A3 • 能量较高 A + A ⇌A2 Ax+ 1 +A→ • 缺乏长程有序 • 各向同性 晶体生长 10/27/2014 Walton A G. Science 1965,148, 601-607 3 10/27/2014 4 2.1 Prenucleation clusters 2.1 电喷雾质谱(ESI-MS) [Ca (CO ) (OH) (H O) ]2−
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