无机化学（张天蓝）3. 2 电子传递反应-氧化还原.pdfVIP

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2017-05-10 发布于浙江
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9/29/2014 3. 2 电子传递反应 3.2.1 内层机理 (氧化还原) 名词：桥基配体  孤电子对 2 3.2.1 内层(Inner sphere)机理 MLM Henry Taube 3.2.2 外层(Outer sphere )机理  Rudolph A. Marcus 9/29/2014 1 9/29/2014 2 Henry Taube in 1946 Self-exchange of water (1946-49) 18O同位素放射性计数 • Reference series by Gmelins Gmelin Handbook Cr(H O) 3++H O*⇌Cr(H O) (H O*)3++H O 2 n 2 2 n-1 2 2 of Inorganic and Organometallic Chemistry Inert Cr(H O) 3+ n=6, t ~ 40 hr, 25℃ • 一些金属离子电荷相同、半径相近，可是它 2 n 1/2 们的配体取代反应速率相差极大。为什么？ Labile Cr(H O) 2+ t ~ 10-8 sec 2 6 1/2 9/29/2014 3 9/29/2014 4 试管实验 1 …the green color fades slowly, to 催化：Cr(H O) 3+ + Cr(H O) 2+ +H O*→ produce a color characteristic of 2 6 2 6 2 Cr(H O) 3+. The fading is important • 重现性差与 Cr2+还原性有关: O2 2 6 2+