聚异丁烯类弹性体合成技术进展Ⅴ.接枝及嵌段型聚异丁烯类热塑性弹性体.pdfVIP

述 评 合成橡胶工业，2013—09—15，36(5)：331—336 CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY 聚异丁烯类弹性体合成技术进展 V．接枝及嵌段型聚异丁烯类热塑性弹性体 刘大华 (中国合成橡胶工业协会，北京100120) 摘要：可控性碳正离子聚舍技术的进步为一系列聚异丁烯类热塑性弹性体的合成与应用创造了前 提条件。主要叙述其中的核一臂型、枝桠状聚异丁烯共聚物及以苯乙烯或其衍生物为第2单体制备的 嵌段型共聚物的合成规律及英性能特征。 关键词：聚异丁烯类热塑性弹性体；成核荆；核一臂型；枝桠状；接枝共聚物；活性引发单体；述评 333．6 文献标志码：A 文章编号：1000—1255(2013)05—0331—06 中图分类号：TQ 由于聚异丁烯(PIB)类热塑性弹性体具有高路线。以下叙述采用若干不同成核剂所得接枝共 阻尼、高气密性、良好的热氧稳定性等特点，在可 聚物的合成方法及其性能特征。 控性聚合技术的推动下，20世纪80年代以来，探1．1二异丙烯苯(DIPB)成核剂 讨这类弹性体的合成技术成为碳正离子聚合研究 Storey等…采用单官能团的2一氯一2，4，4一 领域比较成熟的一个热点。 三甲基戊烷(TMPCI)／TICl。引发体系在己烷／氯 构成接枝或嵌段共聚物的必要条件是聚合物 甲烷为60／40(体积比)的混合溶剂、成核单体 母体分子链的活化，即在其上呈现可延续聚合的 DIPB的存在下于低温(如一80oC)下制取了含核 活性点。某些具有活性的有机卤化物与Lewis酸多臂星形PIB，其合成路线如图1所示。DIPB须 组成的引发体系在异丁烯(IB)聚合中可将活性根据IB不同转化程度加入，以制取不同臂长的接 卤引入大分子链，随后可由此产生另一共聚单体 枝聚合物。为了选择最佳的成核剂加入时间，必 介入的接枝反应，形成各种形态的热塑性弹性体 须准确掌握活性PIB臂的聚合速率，加入时间过 共聚物。 早，会促成剩余IB和DIPB的共聚，从而遏制星形 结构的形成。值得注意的是，尽管TMPCI的引发 1核一臂型接技共聚物 速率较快，但在促进IB的链增长速率方面显著低 这种接枝共聚物系指含有中心核及辐射状线 于采用异丙苯基氯(CumCl)类型引发剂。另外， 型聚合物链的共聚物，其中，PIB既可作为“核”， TMPCI在存储过程会发生脱氯化氢反应，其在不 也可作为“臂”。这些聚合物由于具有优良的抗 稳定状态下产生的质子酸对聚合物的分子量分布 剪切诱导热降解性能，可用于油品黏度调节剂等 有不利影响。再则，溶剂极性的提高有助于提高 领域。 聚合速率，促进臂的形成。 合成此类聚合物可采用将活性臂与作为成核 剂的多官能团化合物链接的方法，也可采用多官 收稿日期：2013—06—27；修订日期：2013—07—15。 能引发剂一步合成的方法。为了有效控制链引发 作者简介：刘大华(1933一)，男，山西朔州人，教授级高级工 程师，本刊顾问。长期从事合成橡胶的科研及技术开发工 及链转移，稳定碳正离子的链增长过程，一般须在 作，主编《合成橡胶工业手册》第1和第2版，编著《合成橡胶