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【2017年整理】第六章 色 谱 和 波 谱(nmrms)12-04-01
③ 氢键的影响: —氢键可以削弱氢键质子的屏蔽,使共振吸收移向低场。 —分子内氢键受环境影响较小,所以与样品浓度、温度变化不大; —分子间氢键受环境影响较大,当样品浓度、温度发生变化时,氢键质子的化学位移会发生变化。 3. 核磁共振氢谱 1)影响化学位移的因素 -OH 0.5-5.5 -NH2 0.5-5 ArOH 4.5-7.7 -COOH 10-13 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 饱和碳原子上的质子的 d 值:叔碳 仲碳 伯碳 与H相连的碳上有电负性大的原子或吸电子基团(N, O, X, NO2, CO等), d 值变大。电负性越大,吸电子能力越强, d 值越大。 d 值:芳氢 烯氢 烷氢 3. 核磁共振氢谱 有机化合物中质子化学位移规律: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 有机化合物中各种质子的化学位移(记忆) 3. 核磁共振氢谱 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 RCH 2 - O=C-CH 2 - C=C-CH 2 - C C CH 2 - CH 2 - -CH 2 -X -CH 2 -O- -CH 2 -NO 2 C=C-H Ar-H RCHO RCOOH Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2) 化学等价(chemically equivalent) 处于相同化学环境的原子 — 化学等价原子 化学等价的质子其化学位移相同,仅出现一组NMR 信号 化学不等价的质子在 NMR 谱中出现不同的信号组 核磁共振氢谱 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 化学等价质子与化学不等价质子的判断 —— 可通过对称操作或快速机制(如构象转换)互换的质子是化学等价的。 化学等价质子在核磁共振谱中只给出一个NMR信号 例1:CH3-O-CH3 两个甲基上的氢均为等价质子, 故只给出一个NMR信号 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 化学等价质子与化学不等价质子的判断 —— 不可通过对称操作或快速机制(构象转换)互换的质子是化学不等价的。 例2:CH3-CH2-Br 二组NMR信号 例3:(CH3)2CH-CH(CH3)2 二组NMR 信号 例4:CH3-CH2COO-CH3 三组NMR 信号 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 化学等价质子与化学不等价质子的判断 —— 与手性碳原子相连的 CH2 上的两个质子是化学不等价的。 等价 不等价 C2轴 不等价 Evaluation only. Created with Aspo
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