CuPPh3)2BH4作还原剂制备PtCuC催化剂催化苯乙烯硅氢加成反应研究.pdfVIP

2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 141 Cu(PPh3)2BH4作还原剂制备PtCu／C 催化剂催化苯乙烯硅氢加成反应研究木 白赢。彭家建，胡应乾，厉嘉云，邱化玉。蒋剑雄，来国桥样 (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要：采用湿法浸渍，cu(PPh，)：BH。作为还原剂制备了负载型PtCu／C双金属催化剂，n：cu原子比为 1．5—6．该催化剂用于苯乙烯与三乙氧基硅烷硅氢加成反应，表现出比Speier催化剂、Karestedt催化剂和P∥ C催化剂更好的届．力Ⅱ成产物选择性。 关键词：Pt-Cu／C，硅氢加成，Cu(PPh3)2BH4 催化不饱和化合物硅氢加成反应是合成有机 和Karestedt催化剂¨钊是最为有效的两种铂硅氢 硅化合物最重要的方法之一，比如催化烯烃硅氢 加成反应催化剂，这两种催化剂对烯烃和炔烃的 加成、炔烃硅氢加成、酮类硅氢加成和亚胺硅氢 硅氢化具有很高的活性．但是，该催化剂催化芳 加成反应¨．2J．自从1947年该反应被Sommer发香烯烃硅氢化产物选择性不高，使这些铂催化剂 现以来旧J，有机硅化学工作者经过半个多世纪的 的应用受到了一定的限制．比如苯乙烯与三乙氧 研究工作，制备了大量硅氢加成反应催化剂，包 基硅烷的加成反应见(式1)，无论是铂或铑化合 括第八族，九族和十族的过渡金属催化剂[4a5]．物作为催化剂一般生成口_力Ⅱ成产物、a．力Ⅱ成产 铂催化剂是公认的催化性能最好的不饱和C—C 物，脱氢硅烷化产物和烯烃加氢产物∽J。 键硅氢加成反应催化剂．其中，Speieir催化剂… 1竺兰!兰：!． Ph，／§≮+HSi(Et0)3 1、、 厂o 孓n Ph Ⅳ Ⅱ 式1 苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应 近年来，双金属催化剂的制备和研究吸引了 影响甚大。虽然，大量的双金属催化剂被制备和 大批科研工作者的兴趣。相比单金属催化剂而 言，双金属催化剂具有更好的催化性质，比如较 催化剂的制备大多采用传统的炭载催化剂进行制 高的催化剂活性和选择性，以及在反应过程中的 备，包括金属盐溶液浸渍高比表面积载体，然后 稳定性。有文献报道，第二金属的存在可以较大 采用氢或者醛等还原剂对金属进行还原几个步 程度上地影响金属催化剂的活性和选择性【17’l8J。 骤旧¨。本文针对催化剂的制备和硅氢加成反应 但是，制备双金属催化剂的方法十分复杂，且不 的特点，研究了采用活性炭浸渍负载氯铂酸溶 同的还原方法和催化剂的活化步骤对催化剂性能 液，然后采用三苯基膦硼氢化铜作为还原剂还原 ·杭州师范大学校基金(2007XNM01)和钱江人才计划项目(2006R10008)资助。 抖通讯联系人：E—mail：gqlai@hznu．edu．on；Fax：0571 142 2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 铂，同时引入铜元素制备双金属PtCu／C双金属燥24h。 催化剂的制备方法，用苯乙烯与三乙氧基硅烷的 Pt—cu／c催化剂制备：在50raL烧瓶中，加 入20 硅氢加成反应对该催化剂的催化性能进行了评 mL丙酮，