两种基于DMBA原位分解的配位聚合物{[Y（C2O4）1.5（H2O）2]·H2O}n和{[Y（C2O4）1.5（H2O）3]·2H2O}n的合成及结构研究.pdfVIP

第44卷第 11期 应 用 化 工 V01．44 No．11 2015年 11月 AppliedChemicalIndustry NOV．2015 两种基于DMBA原位分解的配位聚合物 {[Y(C2O4)1．5(H2O)2]．H2O}n和 {[Y(C2O4) (H2o)3]·2H2O}n的合成及结构研究 杨燕红，王晨，赵彬然，于秋硕 ，马晓迅 (西北大学 化工学院，陕西 西安 710069) 摘 要：以DMBA(1，3-二甲基巴比妥酸)为底物，通过其原位分解产物H：CO (草酸)的自组装，分别制备了两种新 颖的由压力调控的二维层状配位聚合物{[Y(C：O) (HO)]·H0}(1)和{[Y(CO)¨(H：O)，]·2H：0}(2)。 在水热合成条件下，考察了不同阳离子、阴离子及溶剂对终产物分离的影响。结果显示，配合物 (1)的构筑需在Y(Ⅲ) 离子及去离子水同时存在的条件下完成。在此基础上，对反应机理进行了初步探究，发现氧化反应、亲核加成反应及 消除反应等多种有机转化过程或可诱导原位开环产物的形成。 关键词 ：1，3-二甲基巴比妥酸；原位合成 ；草酸；配位聚合物 中图分类号：TQ225．142；O614．32 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2015)11—1977—05 Thesynthesisandstructuresoftwonovelpolymeric {[Y(C204)1．5(H20)2]·H2o} and{[Y(C2O4)1．5(H2O)3] · 2H2O}ncomplexesbasedoninsitudecompositionofDMBA YANGYah—hong，WANGChen，ZHAOBin—ran，YUQiu—shuo，MAXiao—xun (SchoolofChemicalEngineering，No~hwestUniversity，Xi’an710069，China) Abstract：Twonew2Dpressure-dependentcomplexes，thepolymeric{[Y(C204)1-5(H2O)2]·H20} (1)and{[Y(C204)1．5(H20)3]．2H20}(2)，weresuccessfullyobtainedinone—stepreactionthrough theinsituformed(C204) (H2C204=oxalicacid)ligandsynthesisofDMBA(DMBA=1，3-dimethyl— barbitiricacid)molecule．Theeffectofmetalions，anionsorsolventsinthehydrothermalsynthesissys— temsontheisolatedproductsshowedthattheformationof(1)strictlyreliedontheuseofY(111)ionand H，0，andthemultiplereactionsofoxidation，nucleophilicadditionandeliminationprobablyinduced the insitufomr ationofring—cleavageproduct．Underthiscondition，thepolymersbasedonDMBA andthein situreactiontypeofthisnewlyfomr edcarbonskeletonarebothdiscoveredforthefirsttime． Keywords：1，3一dimethyl—barbitiricacid；insitu synthesis；oxalicacid；polymers 金属．有机配位聚合物不仅可通过 自组装形成 相互作用。在合适的反应条件下，配合物的制备一 从零维到三维的空间网络结构，构筑