有机合成第1章-绪论(基础知识)精要.ppt

联苯型 命名：近端 远端 轴手性化合物： 4、 Syn（同侧）/anti （异侧） The main chain is drawn as a zig-zag, and lies in the plane of the paper. Substituents that lie on the same side of the plane are termed syn and those that do not are termed anti . Syn anti A/B syn 5、Re 面/ Si面 Prochirality(前手性) A molecule that is achiral but that can become chiral by a single alteration is a prochiral molecule 6、endo/exo 四、常用术语 1、波谱常用缩写 2、常用取代基 3、常见缩写 -p546 * * * * * * * * * * * * * 19 * 5 * 10 * 10 3、路易斯结构式 1.用单键将结构所有成键原子连接起来（也就是 共享电子对） 2. 如果有多余的价电子，将它们以孤对电子的形式 使尽可能多的原子满足八隅体结构。 3. 如仍有原子不满足八隅体结构，将尽可能多的孤 对电子变为共享电子对直到全部满足八隅体。 书写路易斯结构的简单、有效方法： 形式电荷 （Formal Charge） : .. H O O O N : : .. .. + – .. A Lewis structure is not complete unless formal charges (if any) are shown. CH2N2 叠氮化合物 臭氧 硝基甲烷 亚硝酰正离子NO+ 一氧化碳 思考题：写出下列化合物的路易斯结构式 1,3-Dipolar Compounds 不符合八隅体的例子 只有第二周期元素并且有足够的价电子时才严格遵守八隅体。 对于含奇数电子的物种来说，这种分配是不可能的 一些第二周期的前几个元素的化合物，如硼烷， 缺少价电子 超出第二周期后的元素有可能多于8个电子，这种现象被称为价层扩充。 例如： 思考题： 写出下列中间体的共振极限式，并指出贡献大小。 如何解释羧基的羰基氧的碱性比羟基氧强？ 注意电荷分离式可能引起芳香性 比较标准：以H为标准 常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示） NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H 常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） (CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H 带正电荷的基团具有吸电子诱导效应，带负电荷的基团具有给电子诱导效应。 π-π共轭 共轭体系因电子离域，使电子云密度分布发生改变，导致分子性能改变，这种原子之间的相互影响称共轭效应。 单双键交替排列的体系，两个π键之间的共轭作用。 2. 共轭效应（Conjugation effect） p-π共轭： π键与p轨道产生的共轭, 称p-π共轭。 δ δ δ δ δ δ 例如：氯乙烯，烯丙基氯 定义：当C-H? 键与?键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键? 电子的离域现象叫做超共轭效应。 在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。 ?- ? 超共轭 ?- p 超共轭 3. 超共轭效应 Hyperconjugation 特点：1 . 超共轭效应比共轭效应弱得多。 2 . 在超共轭效应中， ? 键一般是给电子的， C-H 键越多，超共轭效应越大。 -CH3 -CH2 R - CH R2 -CR3 酸碱性定性比较：比较共轭碱的稳定性 共轭碱的稳定性越大（电子效应来判断），酸性越强 乙酸 取代乙酸 苯甲酸（对硝基、甲氧基） 酸碱理论：    碱性强弱可通过电子密度来判断，由此可判断反应活性，改善反应条件。 解释下列化合物中 a 氢(红色)酸性强弱 1 2 1’ 2’ Lewis Acid-Base Reactions Drawing a Curved Arrow from the source of electrons to the destination of electrons R.Robinso