第三章 作业--2011.pptVIP

;第三章 自由基聚合;2、下列烯类单体适用于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。;2）;5）;7）;9）;6、以偶氮二异庚腈为引发剂，写出氯乙烯自由基聚合中各基元反应：链引发、链增长、偶合终止、歧化终止、向单体转移、向大分子转移。;链增长：;偶合终止：;歧化终止：;向单体转移：;向大分子转移：;23、苯乙烯和醋酸乙烯酯分别在苯、甲苯、乙苯、异丙苯中聚合，从链转移常数来比较不同自由基向不同溶剂链转移的难易程度和对聚合度的影响，并作出分子级的解释。;所以： 1）采用同一种溶剂聚合时，醋酸乙烯酯的自由基比苯乙烯自由基更容易发生链转移。 2）相对同一种自由基，采用链转移常数较大的溶剂时，更容易发生链转移。即对同一种自由基，发生链转移的从易到难分别为：异丙苯乙苯甲苯苯 3）不管任何溶剂或自由基，发生向溶剂???链转移，必然导致聚合度的下降。链转移常数越大，聚合度下降越多；越容易发生链转移的体系，聚合度下降的越明显。;计算时采用下列数据：;解答： ;（3）;对聚苯乙烯，60℃时，偶合终止，无链转移时的聚合度 ;代入上面的①式，;（4）; 假定苯乙烯发生偶合终止。假设每个增长链在偶合终止前发生了n次链转移，那么体系内具有n个大分子及一个活性链。而这个活性链要与另一个活性链偶合形成一个终止链，则这个一个活性链可看做0.5个终止链。;9、以过氧化二苯甲酰为引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下： ;解答： 苯乙烯的化学式量为104，60℃时的密度为0.887g/ml;所以问题的关键是求;（2）求 ;根据自由基寿命的定义， ;（二）比较 和 的大小;（三）比较;4、苯乙烯进行本体聚合得到产物的分子量为104000，为了将分子量降低到10400，需要加入多少链转移常数等于21的正丁硫醇？（苯乙烯的相对密度为0.887g/ml）