提高络合滴定选择性的方法教程.pptVIP

由于EDTA具有相当强的络合能力 → 它能与多种金属离子形成络合物。 实际分析对象常是多种元素共存 → 往往互相干扰。 提高络合滴定选择性：就是要设法消除共存金属离子的干扰，以便准确地对待测金属离子进行选择滴定、分步滴定。 ;共存离子的影响;消除共存干扰离子的方法;混合离子体系分步滴定的思路;一、控制酸度进行分步滴定;(1) KMY与KNY之间究竟需要相差多大，才有可能分步滴定？ (2) 各分步滴定应该在什么酸度下进行？ ;1、 KMY’与酸度的关系 在共存离子体系，若只考虑Y的副反应，不考虑金属离子的副反应：;若共存离子效应很小，可认为对Y只有酸效应，N对M的滴定没有影响。 若共存离子效应较大，要使KMY′趋于最大，需要在较低的酸度下滴定M离子：;适宜酸度： KMY′在pHa～pHb之间达到最大，一般将其视为滴定的适宜酸度范围。;2、分步滴定可行???的判断 KMY′在pHa～ pHb之间达到最大，此间 若目测终点?pM = 0.2 ，当Et±0.3% ，准确滴定的条件：;分步滴定可行性的判断;例如：用0.020 mol/L EDTA滴定 0.020 mol/L Pb2+和0. 20mol/L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ （Et±0.3%） ； 2.适宜的酸度范围；;适宜pH范围为 4.4 ~7.0;例如：溶液中含有等浓度的Fe3+、Al3+ 、Ca2+ 、Mg2+离子，是否可以通过控制酸度测溶液中的Fe3+？ 解 已知 lgKFeY=25.1 lgKAlY=16.1 lgKCaY=10.69 lgKMgY=8.69 ∴测Fe3+ 时最可能发生干扰的是Al3+ 又∵ FeY与AlY的 △lgK＝25.1-16.1＝9＞5 ∴ 可以通过控制酸度选择性测Fe3+而Al3+ 不干扰。;二、消除共存离子干扰的措施; 一般有三种途径： 1.降低共存离子N的游离浓度——可采用络合掩蔽法和沉淀掩蔽法； 2.利用氧化还原反应改变N的价态→降低NY的稳定性——氧化还原掩蔽法； 3.选择其它络合剂作滴定剂，以满足条件。; 1、利用掩蔽剂提高络合滴定的选择性 ⑴、 络合掩蔽法： 利用络合反应降低干扰离子的浓度以消除干扰的方法，这是滴定分析中用得最广泛的一种方法。 例如：用EDTA测定水中的Ca2+、Mg2+时，Fe3+、A13+等离子的存在对测定有干扰，可加入三乙醇胺作为掩蔽剂。三乙醇胺能与Fe3+、A13+等离子形成稳定的络合物，而且不与Ca2+、Mg2+作用，这样就可以消除Fe3+和Al3+的干扰。;例如：含Al3+、Zn2+的溶液，两者浓度均为2.0?10-2 mol.L-1。若用KF掩蔽Al3+ ，并调节溶液pH=5.5。已知终点时[F-]=0.10 mol.L-1 ，问可否掩蔽Al3+而用0.02000 mol.L-1的EDTA准确滴定Zn2+ ？ 已知：lgKZnY=16.50，lgKAlY=16.3, pH=5.5时，lg?Y(H)=5.51, 铝氟络合物的各累积形成常数为： ?1=106.13，?2=1011.15，?3=1015.00， ?4=1017.75，?5=19.37， ?6=1019.84;解：;又pH=5.5时，lg?Y(H)=5.51 lg?Y(Al) 显然这时Al3+已经被掩蔽完全，对Zn2+的滴定不干扰， ?Y = ?Y(H) lgK’ZnY = lgKZnY - lg?Y=16.50-5.51=10.99 lgcZn,spK’ZnY=-2.00+10.99 =8.99 6 所以，此时Zn2+能被准确滴定。;⑵、 沉淀掩蔽法 利用沉淀反应降低干扰离子浓度以消除干扰的方法。 例如，在Ca2+、Mg2+共存的溶液中加入NaOH使溶液的pH＞12，Mg2+形成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca2+的滴定。 应该指出，沉淀掩蔽法不是理想的掩蔽方法，因为它尚存在着如下缺点：;一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率不高。 由于生成沉淀时，常有“共沉淀现象”，因而影响滴定的准确度，有时由于对指示剂有吸附作用，而影响终点的观察。 沉淀有颜色或体积很大，都会妨碍终点的观察。;⑶、 氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，以消除其干扰的方法称为氧化还原掩蔽法。 有些高价离子,在溶液中以酸根离子形式存在时，有时不干扰某些组分的滴定，则可将低价氧化为高价状态，以消除