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燃煤的微生物浮选脱硫技术;6.1 背景知识6.2 煤中硫的赋存状态6.3 煤炭脱硫三种方式6.4 煤炭生物脱硫方法6.5 无机硫微生物脱硫机理6.6 煤炭脱硫常用微生物6.7 煤炭微生物预处理浮选脱硫流程6.8 煤炭微生物预处理浮选脱硫试验6.9 应用实例6.10 有机硫微生物脱硫机理;6.1 背景知识;我国能源的消费结构;历史上与SO2污染有关的污染事故 sulfur dioxide ;5、 煤碳中硫的含量一般为0.50%~11%;
6、 在我国煤的含硫量一般在0.38%~5.32%,平均含硫量为1.72%,高含硫量煤(指煤中硫的质量分数≥2%)
约占煤炭储量的33.33%、占生产原煤的16.67%,而
随着煤层开采深度的增加,我国主要矿区的含硫量都
有增加的趋势 。
7、 脱硫已成为我国洁净煤技术的主要目标之一和煤炭“2010”计划的重要内容。;6.2 煤样中硫的赋存状态;煤中的硫可分为无机硫和有机硫两种类型。
无机硫:主要包括硫化物硫和硫酸盐硫两类。
硫化物硫主要存在于黄铁矿(FeS2)、黄铜矿(Cu FeS2)、砷黄铁矿(FeAsS)、方铅矿(PbS)、闪锌矿(ZnS)等矿物中,
硫酸盐硫包括石膏(CaSO4·2H2O)和绿矾 (FeSO4· 7H2O)等含氧盐矿物中的硫。;煤炭中的有机硫;煤样中黄铁矿形态的岩相照片 ;煤样中各种硫分及灰分的质量分数%;6.3 常见煤脱硫的三种方式;1、煤炭燃烧前脱硫;2、煤炭燃烧中脱硫;3、燃烧后烟气脱硫;6.4 煤炭燃前脱硫方法; 微生物脱硫与燃烧中、燃烧后脱硫技术的经济分析比较 ;煤炭的燃前脱硫技术—微生物法; 微生物法具有脱硫反应条件温和、成本低、能耗低、没有煤流失等优点,因而受到广泛注意。利用微生物法脱硫,黄铁矿硫的去除率可高达50%~90%,有机硫的去除率约20%~40%。;
煤样、水、培养基、蛋白质或菌液 磁力搅拌机搅拌3~5min
加入捕收剂,启动浮选机,搅拌2~3min
加入起泡剂,浮选3~5min
; 1、煤炭微生物预处理机理
脱除燃煤中黄铁矿硫的浮选脱硫工艺流程主要是抑制黄铁矿浮选法。所以,有必要对煤的可浮性和黄铁矿的可浮性进行分析。
煤是???有天然可浮性物料之一 。但因其成分复杂,因而各处的疏水性不同。
润湿性是煤可浮性好坏的最直观标志,为了实现煤与含硫矿物的有效分离,通常对煤表面的润湿性进行适当的调节,以扩大被分选矿物间润湿性的差异,这样才有利于浮选分离煤与含硫矿物。 ;黄铁矿颗粒的表面性质与煤颗粒的表面性质十分接近,因此黄铁矿粘附于气泡的能力比煤中其它常见矿物要大,浮选脱硫的效果往往不是很高。
因此,如何改变易浮的黄铁矿颗粒表面性质,特别是改变细粒黄铁矿的表面性质是有效脱硫的关键。 ; 传统的燃煤微生物预处理浮选脱硫机理主要有两种观点。
1、表面氧化机理
在有水和氧存在的条件下,黄铁矿可被微生物氧化为SO42-和Fe3+,从而使黄铁矿的可浮性受到抑制;
2、表面生物吸附机理
微生物在黄铁矿颗粒表面发生吸附。由于细菌吸附在黄铁矿的表面,使黄铁矿的可浮性受到抑制; 硫化物的可浮性受到抑制使浮选精煤中的硫含量减少,最终导致脱硫效率的升高。 ;表面氧化机理;表面生物吸附机理; 微生物对黄铁矿的氧化是通过细胞与晶体表面的接触,在细胞外膜和黄铁矿表面之间发生氧化,已经提出了三种生化机理:
(1)氧化亚铁硫杆菌利用了一个未知的催化剂,循环作用于硫化物;
(2)这种催化剂在硫化物表面断开化学键,可能是H+、Fe2+或Y++H+(Y+是氧化亚铁硫杆菌用于脱除和转移硫的分子载体);
(3)Y+可通过形成络合物(Y-SH)断开化学键,并向细胞转移化学能量。
; (2)有机硫的脱除机理
煤中有机硫主要以噻吩、硫醇、硫醚等形式存在于煤的大分子结构中,呈分子水平分散,所以用物理方法很难脱除。
以DBT为模型物的脱硫机理有两种:一种是以硫代谢为目的的4-S途径,另一种是以碳代谢为目的的Kodama途径,其反应见图1。
(1) 4-S途径(见图A)
(2) Kodama途径(见图B)
;;6.6 煤炭脱硫中常用的微生物;名 称
;脱除无机硫的微生物; 试验用氧化亚铁硫杆菌的来源; T.f. 菌扫描电镜图片; T.f菌的
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