2011第14章糖2.pptVIP

第十四章 醣 ;二. 单糖的分类及命名;糖 类：; 在植物中最重要的是纤维素、淀粉、蔗糖。对于一切生物而言，最重要的是葡萄糖。它是植物由二氧化碳和水经光合作用合成的。 动物食用的糖类化合物在体内需转化为葡萄糖才可被吸收。葡萄糖以糖元的形式储存于肝脏和肌肉中，在血液中循环于各器官的形式为葡萄糖—血糖。它能给动物以能量，并可通过体内酶的作用转化为脂肪、甾体、蛋白质及其复合物。; 人类及动物体内不能合成醣类物质，植物是糖类最重要的 来源和储存形态，植物干重的 80% 左右是糖。糖是维持人类 生命活动的重要能量物质，是人类及动植物的三大能源之一。;糖类分子的元素组成—— C、H、O。;糖类化合物不是碳的水合物，而是多羟基的醛、酮。;单糖： 不能再水解成更小单位的糖。 单糖是多羟基醛或酮（醛糖或酮糖）。 例如：葡萄糖 （己醛糖）， 果糖 （己酮糖）， 核糖和阿拉伯糖（戊醛糖）;多糖： 水解后生成单糖数目在20个以上的糖。 例如： 淀粉，纤维素。;二. 单糖的分类及命名;酮糖： ;（2）根据单糖分子中碳原子数，将单糖分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖、庚糖等。;（1）糖的习惯命名：称某糖，根据糖的来源命名。 用 D- 或 L- 标记法来表示构型。 根据最高编号手性碳，若羟基在右为 D–型，若羟基 在左为 L–型。 ;D–(-)–赤藓糖;（2）糖的系统命名：按醛酮命名，用R, S标记。;系统命名： (2R,3R,4R)-(-)-2,3,4,5- 四羟基戊醛;（2）脱氧单糖的命名;三. 单糖的结构;葡萄糖;己醛糖16种异构体：8个D–型，8个L–型;2. 单糖的环状结构;②. 一般醛应在干HCl存在下与两分子CH3OH反应生 成缩醛，但D–葡萄糖却只与一分子CH3OH作用生 成稳定的化合物，叫做苷，它对碱稳定，在酸性溶 液中水解成D–葡萄糖和CH3OH。 ;为了解释上述实验现象Fischer提出单糖具有环状半缩醛结构：;α – D–甲基 葡萄糖苷;Hawarth式（哈沃斯提出的环状的透视结构式 ）;旋转C4—C5σ键120°;构象：六元环的稳定构象是椅式。;葡萄糖(C6H12O6)的开链结构确立:;;四. 单糖的反应;2. 氧化反应 ;菲林试剂 或 本尼迪特试剂;本尼迪特试剂是斐林溶液的改良试剂，它与醛或醛 （酮）糖反应也生成Cu2O红色沉淀。 它由硫酸铜、柠檬酸钠和无水碳酸钠配置成的蓝色溶液，备用。避免斐林溶液的不便之处。 ;酮糖具有酮羰基，但在碱性条件下易转化为烯二醇中间体，它可异构化为醛式，所以酮糖也易被吐伦试剂、菲林试剂或本尼迪特试剂氧化。; 还原性糖：可被吐伦试剂、菲林试剂氧化的糖。 呈负反应的糖为非还原性糖。;含有半缩醛羟基的糖在平衡混合物中具有开链结构，可显示醛基的性质，一般均可被吐伦试剂、菲林试剂或本尼迪特试剂氧化。 当这种糖形成苷后失去了半缩醛羟基，而且在碱性溶液中不能变成醛糖或酮糖，所以不被氧化。但在酸性溶液中，苷不稳定能变成原来的醛糖或酮糖，所以苷在酸性溶液中也有变旋光现象。;2). 酸性条件下的氧化;②. 硝酸氧化;D–苏阿糖（有旋光性）;③. 高碘酸氧化;41;思 考：;3. 糖脎的生成;糖脎形成过程：;应用：确定化合物的结构。;4. 醛糖的递升和递降;递 降：;5. 成苷、成醚、成酯;49; 糖 苷 定义：半缩醛式的糖与醇、酚等含羟基的化合物形成 的缩醛结构。 性质：稳定。 ⒈ 无变旋现象：不能转化为链式 2．不具有还原性：不与土伦试剂、费林试剂、 本尼迪特试剂反应，也不与HNO3，Br2反应。 3. 不发生差向异构化：不与碱作用 4. 无成脎反应：不与苯肼反应 5 .可与酸作用，发生水解反应，水解回糖和其他含羟基 的化合物。 ;五. 低聚糖及多糖;例 如 麦芽糖： ;麦芽糖 构象式：;纤维二糖：;2. 非还原性双糖;蔗糖构象式：;直链淀粉： D－葡萄糖通过α－1，4 －糖苷键形成。;支链淀粉： D－葡萄糖通过α－1，4 －糖苷键和α－1，6 －糖苷键形成。;本 章 作 业 P 512-516 : 14-1, 14-2, 14-5, 14-6, 14-9, 14-10;问题：