阻燃聚醚多元醇合成及应用的研究.pdfVIP

新型磷结构阻燃聚醚多元醇合成及应用的研究第十二次聚氨酯泡沫塑料科研、生产、技术交流会议文集崔爱华?σ蹒?王夏春??．江苏绿源新材料有限公司?．东南大学化学化工学院南京????摘要：以磷酸三苯甲酯、甲醛、二乙醇胺为原料合成起始剂，再以三乙胺为催化剂，与环氧丙烷聚合成一种新型的含磷甲酚酯基阻燃聚醚多元醇???Ｌ教至撕铣?中的各因素对反应的影响，得出了最佳的合成工艺条件，并将合成的化合物用于制备含磷阻燃聚氨酯硬质泡沫，采用极限氧指数法???宰枞继逑档娜刃阅芎?阻燃性能进行了表征，并与普通聚氨酯硬泡进行了比较。研究结果表明，未加阻燃剂的含磷阻燃?硬泡的氧指数达?．?ィ?谔砑????莸幕旌献枞技潦保?其氧指数可以达?％以上。关键词：磷酸酯；酚醛基聚醚多元醇；改性聚醚；氧指数聚氨酯??硬质泡沫塑料因其具有优良的物理性能及??化学腐蚀性能，并与多种材料具有很强的粘结力，因而被广泛用作石油化工管道、冷藏设备以及建筑物等的保温隔热材料?。但是未经阻燃处理的聚氨酯泡沫塑料是可燃物，且燃烧时产生大量的有毒烟雾，给灭火带来困难??９?谕庖丫?ǖ懒硕嗥餚?才莼鹪植⒃斐删薮缶?盟鹗Ш腿嗽鄙送龅幕鹪?案例??６源耍??谕庠缫阎厥樱?U沽舜罅康腡作????枞技际跻惨虼说玫搅搜杆俚姆⒄埂?近十多年来，我国相继开发了许多新型的阻燃剂，使得?硬泡的氧指数有所提高，但是，火灾发生时，这类含卤阻燃材料会产生大量有毒娴雾，同时产生有毒的腐蚀性卤化氢气体，造成二次危害。因此，目前聚氨酯硬质泡沫塑料面临着两大技术挑战：一是无卤阻燃，综合提高泡沫塑料的阻燃性，同时减少炯密度以及有毒气体的排放；二是降低聚氨酯硬质泡沫塑料的导热率，或是在不损耗物理机械性能的前提下降低泡沫塑料的密度，以降低生产成本。?阻燃技术发展主要有非卤化、抑炯化和无毒气体化趋势。采用含非卤阻燃元素的多元醇?从π妥枞技?为泡沫原料就是?硬泡阻燃的一个重要途径。磷作为一种易于合成化合物的元素来讲，??狢键或???哂辛己玫奈榷ㄐ裕??湟?氲蕉嘣4冀峁怪校?南通?????? 第十二次聚氨酯泡沫塑料科研、生产、技术交流会议文集可以制备具有优良电学性质和高效阻燃性的新型含磷聚醚多元醇???此外，酚醛树脂也具有卓越的高耐热性和阻燃性能，若能将两者通过接枝或加分散剂的共混方法稳定分散在聚醚链段中，理论上也能增加?泡沫的硬度，增加阻燃性和耐热性能，特别是减少燃烧时的发烟量。为此，江苏绿源新材料有限公司就是从这个角度去研究含磷、含酚醛结构改性聚醚多元醇对泡沫塑料的各项性能的影响进行了深入的研究，并研制出高阻燃性、低发炯性、耐火隔热性能优良的?硬泡产品。??主要原料及设备磷酸三苯甲酯，自制；?一??聚醚多元醇，江苏绿源新材料有限公司；甲醛水溶液???，化学纯，天津市武清区福林化工工贸有限公司；二乙醇胺，化学纯，北京化工厂；环氧丙烷，工业纯，天津大沽石化三厂；???治龃浚?虾Ｕ乖苹?び邢薰?荆蝗?野罚?化学纯，北京化工厂；发泡剂??????ひ荡浚?本┖悍峋郯滨ス?荆慌菽?榷?罙????，工业纯，南京德美世创化工有限公司；催化剂，工业纯，气体化学公司或自配；异氰酸酯，工业纯，娴台万华聚氨酯有限公司。开口模具，??，自制；旋转式智能数显粘度仪?????虾；Q?仪器设备公司；微量水分测定仪，????荆籑???电子天平，上海第二天平仪器厂；??图?扪踔甘?舛ㄒ牵?嗟荷椒囊瞧饔邢薰?尽???．?姿崛?郊柞サ暮铣善?采用四丁基溴化铵为相转移催化剂，在二氯甲烷溶剂中，以对甲基苯酚、氢氧化纳和三氯氧磷为原料，合成了磷酸三苯甲酯。??．?姿峒追吁セ?嘣4嫉暮铣?在???的三口烧瓶上，装上恒压滴液漏斗和回流冷凝管，加入磷酸三苯甲酯和二乙醇胺，在?罕；は陆涟枋蛊浠旌暇?取Ｉ?轮??妫?郝?渭??サ募兹┧?芤海?左右加完，回流???７从ν瓿珊蠹跹拐袅螅?顾???甇％，获得磷酸甲酚酯基多元醇用?航??木酆戏从ΩV没?次，加入起始剂、催化剂三乙胺和少量的?，在??左右反应，待?反应一半之后，将温度升高到???。然后，连续通人剩余的?反应，釜?笛椴糠???合成方法产品。??．?姿峒追吁セ?勖讯嘣4嫉闹票??×???? 测定。压缩强度按???．??进行测试；硬质泡沫尺寸稳定??臀掳碐?疶第十二次聚氨酯泡沫塑料科研、生产、技术交流会议文集内压力一直保持在??～?????毖沽ξ?时，充入????腘????℃保温?得到聚醚，抽真空???脱去催化剂，得到磷酸甲酚酯基聚醚多元醇????硬质泡沫典型配方采用一步法自由手丁发泡?眨?幢韑配方称取多元醇、发泡剂、催化剂、阻燃剂、泡沫稳定剂于一塑料杯中，快速搅拌??怪?浞只旌希?魑狝组分；在另一烧杯中按配方称取异氰酸酯?榉帧＝獴组分迅速倒入刚搅匀的?榉种校?绦?焖俳涟??????即倒入模具中进行发泡，在常温下固化约???取出泡沫，室