第9章羧酸化学版2011修改版.pptVIP

Chapter 9 羧酸（Carboxylic Acids）;本章主要内容;9.1 分类和命名;二. 命名 在系统命名时，脂肪酸是选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原子开始编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸。;3－溴环己烷甲酸;苯甲酸;甲酸;丁二酸;9.2 羧酸的结构和物理性质 乙酸的键长、键角如下：;; 像醇一样，由于氢键使得羧酸分子强烈地结合在一起。大部分羧酸是通过氢键以环状二聚体的形式存在。;强的氢键对羧酸的沸点有显著的影响。使得羧酸比相应的醇具有更高的沸点。一些羧酸的物理常数如下：;9.3 羧酸的酸性 羧酸能与碱反应生成羧酸盐和水;羧酸与醇的酸性比较：;由于p-π共轭，乙酸解离后生成的乙酸根负离子中的两个碳－氧键的键长平均化，乙酸根负离子比乙醇解离后生成的乙氧基负离子更稳定，因此，乙酸的酸性比乙醇强。;取代基对羧酸酸性的影响;取代基对羧酸酸性的影响;;取代基对羧酸酸性的影响 诱导效应随距离的增大而减弱，对酸性的影响也越小。 ;对位取代苯甲酸酸性; 取代基对于芳香羧酸不仅存在诱导效应的影响，同时还存在共轭效应的影响，如果取代基在邻位，还有空间位阻的影响。由于空间位阻的影响，使得邻位取代苯甲酸的酸性比间、对位取代苯甲酸更强。;取代基对取代苯甲酸酸性的影响;将下列化合物按照酸性从小到大的顺序进行排列。 苯甲酸, 对甲基苯甲酸, 对氯苯甲酸 对硝基苯甲酸, 乙酸, 苯甲酸;9.4 羧酸的制备;银镜反应;二.腈水解法;三. 羧化法;;以溴苯为原料制备苯乙酸？;提问：由卤代烃制备增加一个碳的羧酸常用如下方法： 方法1：由卤代烃转化成腈，水解得到羧酸； 方法2：由卤代烃转化成 Grignard 试剂，与 CO2 反应后水解得到羧酸. 下列转化应选用哪种方法？ ;9.5 羧酸的化学反应;一. 羧酸的酸性 (见9.3);;羧酸上-OH的取代反应;1、转变成酯(酯化反应) 在浓硫酸或干氯化氢存在下，羧酸和醇反应生成酯。; 酯化反应机理的讨论 机理须说明的问题： a. 反应可逆性 b. H+ 在反应中起什么的作用？先作用在哪？ c. 酯中OR‘中氧的来自于酸还是醇？ ;两种可能的酯化反应机理;(ii) 通过烷基碳正离子中间体;研究两种酯化反应机理的实验室方法： (i) 同位素标记法。如：用RO18H确定烷氧基中氧的来源 (ii) 旋光性醇酯化法。;羟基酸的酯化——形成内酯和交酯;2、 转变成酰卤 将羧酸与SOCl2, PCl3或PCl5 一起加热，则生成酰氯。;;;3、 转变成酸酐 羧酸与强脱水剂一起加热生成酸酐。; 可能机理:;分子内二酸的脱水:;4、 转变成酰胺 羧酸与氨在较低温度下生成铵盐，铵盐在较高温度下脱水生成酰胺。;合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺;脱羧反应; β-羰基酸的脱羧机理;b-羰基酸的脱羧在合成中的应用;Hunsdiecker 反应;α－H卤代反应 在少量的红磷或三溴化磷存在下，具有α－氢的羧酸用溴处理，得到α－溴代酸。;机理：; a-卤代羧酸在合成上的应用;羧酸的还原; 合成上应用 —— 制备伯醇;如何完成以下转化（多步反应）？