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05多相平衡教程

5.多相平衡;目 录;§5.9 有固溶体生成的固-液系统 §5.10 三角坐标图组成表示法 §5.11 二盐一水系统 §5.12 部分互溶的三组分系统;化学化工 在化学研究和化学生产过程的分离操作中,经常会遇到各种相变化过程,如蒸发、冷凝、升华、溶解、结晶和萃取等,这些过程涉及到不同相之间的物质传递。相平衡研究是选择分离方法、设计分离装置以及实现最佳操作的理论基础。 ;材料科学 硅酸盐制品——制品中大多数是含有多种晶相和玻璃相的多相系统,因此制品的性能必然是与相组成、含量及生产过程有关。 无机材料——功能材料(特殊性能的材料)是由多种物质构成的复杂系统,制备过程中涉及相变化。 冶炼过程——相的变化,研究金属成分、结构与性能的关系。;§5.1 相律;2. 物种数和组分数;组分数 K = 物种数 S – 独立化学平衡数 R;3. 自由度;(2)相律的推导;(一)单组分系统;§5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程;对于可逆相变有;(1)液-气平衡;lnp;§5.3 水的相图;(1)根据相律,对于单组分系统 F=1–P+2=3 –P ,故 F≤2。 单组分系统是双变量的p-T相图。 (2)相图由 ‘人’ 基本图形组合而成。 (3)在区域上为单相区,为双变量系统。 (4)在线上为二相平衡系统 F=1,两相的相界有克拉佩龙方程所确定。 根据克拉佩龙-克劳修斯方程,p=F (T)或T=F(p),故为单变量系统。 (5)两条线交点为三相点F=0,其p,T值可由相交二线的克拉佩龙方程求解。 ;分析单组分系统相图的要点: 静态分析: ⅰ. 阐明相图上各点、线、面的相态。 ⅱ. 用相律检查各点、线、面的情况,并理解点、 线、面上自由度的实际涵义。 动态分析: 对相图中任一点向各方向移动时,阐明系统所经历的一系列变化(相变及强度性质)。;例题 固态氨和液态氨的饱和蒸气压与温度的关系分别为: lnp = 27.92-3754/T lnp = 24.38-3063/T 试求: 1)氨的三相点的温度与压力 2)氨的汽化热、升华热和熔化热; (二)二组分系统;二组分相图常见类型:;§5.4 完全互溶的双液系统;(1)蒸气压-组成图 p-x图;1.正偏差;平衡体系中气相组成和液相组成的关系?;(2)沸???-组成图,T-x图;2. 第二类和第三类溶液的T-x图;(3)杠杆规则;(4)分馏原理;§5.5 部分互溶的双液系统;§5.6 完全不互溶的双液系统;§5.7 简单低共熔混合物的固-液系统;(1)水-盐系统相图;(2)热分析法绘制相图;二组分系统相图分析规则 ①首先找出已知相数的相区。 对气-液平衡相图,最上方的相区为单一气相区; 对凝聚系相图,最上方的相区一般为单一液相区;。;②利用已知相数的相区和相接触规则确定每个相区的相数。如图 相接触规则:相邻两相区的相数差一 (点接触不算)。 注意:三相线〔水平线)按三相区对待,两条相邻的垂线(纯物质或化合物)均可视为单相区(包括相图左右两边的边界垂线)。;§5.8 有化合物生成的固-液系统;(2)有不稳定化合物生成的系统;§5.9 有固溶体生成的固-液系统;(2)固相部分互溶系统的相图

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