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物 理 化 学;电能 化学能;第八章 电解质溶液; §8.1 电化学中的基本概念和电解定律;⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ;A. 自由电子做定向移动而导电;第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等;正极、负极 ;阴极、阳极;电解质溶液;阳极上发生氧化作用;阳离子移向阴极;阳极上发生氧化作用;阳极上发生氧化作用;二、Faraday电解定律; 人们把在数值上等于1 mol元电荷的电荷量称为Faraday常数。; 电子得失的计量系数为 z+，欲从阴极上沉积出1 mol M(s)，即反应进度为1 mol 时，需通入的电荷量为 Q;根据电学上的计量关系;荷电粒子基本单元的选取;例题：;解1;解2;Faraday电解定律的意义;或;§8.2 离子的电迁移率和迁移数; 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用 +、- 号代替。;1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。;;2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3 mol电荷量，负离子导1 mol电荷量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。;;离子电迁移的规律：;二、离子的电迁移率和迁移数;离子迁移数的定义;迁移数在数值上还可表示为：; 设相距为l、面积为A的两个平行惰性电极，左方接外电源负极，右方接正极，外加电压为E。在电极间充以电解质 的溶液，它的浓度为c( ), 解离度为 。; 设正离子迁移速率为 ，单位时间向阴极方向通过任意截面 的物质的量为 ，所迁移的电荷量为 ，因为是单位时间，所以：;因为溶液是电中性的，所以;1．Hittorf 法;Hittorf 法中必须采集的数据：;试求 和 的离子迁移数。;先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知：;解法2：;解法3：;解法4：; 在界移法的左侧管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可见。;界面移动法测定迁移数的装置;设毛细管半径为 ，截面积;3．电动势法;§8.3 电解质溶液的电导;一、电导、电导率、摩尔电导率;电导率（electrolytic conductivity）;电导率的定义示意图;摩尔电导率（molar conductivity）;;基本质点的选取;二、*电导的测定;电导测定的装置; 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。; 电导池常数（cell constant）;三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系;电导率与浓度的关系;摩尔电导率与浓度的关系; 是与电解质性质有关的常数; 等稀到一定程度， 迅速升高。;四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率;对于强电解质，在浓度不太大时近似有;五、电导测定的一些应用;去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：;2、计算弱电解质的解离度和解离常数;将上式改写成;3、测定难溶盐的溶解度;4、电导滴定;(1) 用NaOH标准溶液滴定HCl;;§8.4 电解质的平均活度和平均活度因子;当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则：;电解质化学势的表达式;定义：;对任意价型电解质;定义：;从电解质的 求;二、离子强度; Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式：;§8.5 强电解质溶液理论简介; van’t Hoff 因子;离子氛的概念;式中 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。; 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。;则;弛豫效应（relaxation effect）;弛豫效应（relaxation effect）;电泳效应（electrophoretic effect）;电导公式;这个理论很好地解释了Kohlrausch的经验式：